Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонных бензиновых фракций от сераорганических соединений

Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонных бензиновых фракций от сераорганических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СР)ИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<и>9601 51 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26. 03. 81 (21) 3264082/23-04

Р М g> з. с присоединением заявки ИоС 07 С 7/13.

С 10 G 25/03

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 230982. Бюллетень ¹ 35

РЗ) УДК 665 ° 544 (088. 8) Дата опубликования описания 23. 09. 82

Т.П.Конюхова, Л.A.Ìèõàéëoâà, В.A.Ïóäîâà, A.Ñ.ôèõàôä ä, и Н.Т.Шитовкин Д С%з

Д С%з (72) Авторы изобретения

ЗАТЕИ П) (° ° тиянича:,".

БИБЛИО ь г

Всесоюзный научно-исследдвательский институт геологии нерудных полезных ископаемых (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

ИЛИ ПРЯМОГОННЫХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ

ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к очистке " парафиновых углеводородов или прямогонных бензиновых фракций от сероорганических соединений, а именно от меркантанов и сульфидов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Известны способы очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений путем контактирования сырья с Природными адсорбентами (цео литы, боксит, глины) (1).

Наиболее близким к предлагаемому является способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонных бензиновых фракций от сероорганических соединений путем адсорбции их природным цеолитом †.клиноптилолитом, содержащим двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении

° (10, 6-16, 7): 1 (2 J.

Однако способ характеризуется недостаточно высокой степенью очистки

QT сероорганических соединений.

Цель изобретения — повышение сте- пени очистки.

Поставленная цель достигается способом очистки парафиновых углеводородов или прямогонных бенэиновых фракций от сероорганических соединений путем адсорбции их природным цеолитом — филлипситом с мольным отношением SiO (6,5-28,1):1.

Процесс очистки парафиновых углеводородов или прямогонных бензиновых фракций природным филлипситом проводят при 0-40 С и давлении 0;24 атм.

10 Регенерацию адсорбента проводят про-. дувкой инертным иди углеводородным газом при 200-350 С. Филлипсит с большим мольным соотношением между двуокисью кремния и окисью алюминия по сравнению с исходным (6,5:1) получают. путем предварительной обработки его раствором соляной кислоты. С повышением концентрации кис лоты увеличивается мольное соотношение этих основных компонентов природного еорбента..

Увеличение (больше 28,1:1) этого соотношения нецелесообразно вследствие снижения степени очистки углеводородов от сульфидов и меркаптанов.

Пример 1. В колбу загружают

2 r исходного. филлипсита,,содержащего двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении 6,5:1 и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркап96015) Таблица

L ф

Содержание меркапта" новой серы в н-гексане, мас.В

Степень очистки, Ъ

Емкость адсорбента, мас.В

Адсорбент

До очист- После ки очистки

24,61

О, 049

0,264

0,065

Филлипсит, содержащий дву-.

ОКИСЬ КРЕМНИЯ и окись алюминия в мольном соотношении 6,5:1

20,16

0,487

2,029

0,594

0,610

0,065 0,029 55,38

Филлипсит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотно шении.,28,1:1

0,610 0,265 56,55

0,065 0,057 12,30

5,695

0,132

Клиноптилолит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении

10,6:1

10,32, 1,039

0,610 0,547

«Ф « тан. Температура очистки 20 С, давле- ние атмосферное. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают.при посто-:, янной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования.

Филлипсит с большим мольным соотношением двуокиси кремния и окиси алюминия, по сравнению с исходным, получают путем предварительной обработки его раствором 2 н. соляной кислоты. Для этого в колбу за-. гружают исходный филлипсит н раствор соляной кислоты в соотношении

1:10. Обработку производят при ки- пении раствора в течение 1 ч. Затем филлипсит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают и подвергают термообработке при 250 С. Получают филлипсит с.мольным отношением S10Ае>

Результатй очистки н-гексана от этилмеркаптана филлипситом и клиноптилолитом (по известному способу) в описанных условиях приведены в табл.1.!

Пример 2. В колбу загружают

2 r филлипсита и 50 мл н-гексана, содержащего диметилсульфид. Условия очистки и анализа аналогичны примеру . Результаты эксперимента приведены в табл.2. Здесь же для сравнения приведены данные по очист-", ке и-гексана от диметилсульфида в описанных условиях клиноптилолитом.

П р и м е. р 3. В колбу загружают

2 г филлипсита и 50 мл н-пентана, содержащего этилмеркаптан. Условия очистки и анализа аналогичны примеру 1 ° Результаты эксперимента приведены в табл ° 3. Здесь же для сравнения приведены данные по Очистке н-пентана от этилмеркаптана в описанных условиях клиноптилолитом.

Пример 4. В колбу загружают 2 г филлипсита и 50 мл н-пентана, содержащего диметилсульфид. Условия очистки и анализа аналогичны примеру 2. Результаты эксперимента приведены в табл.4 ° Здесь же для сравнения приведены данные по очистке н-пентана от днметилсульфидд в описанных условиях клиноплитолитбм.

Пример 5. В колбу загружают

2 r филлипсита и 50 мл прямогонного бензина, содержащего меркаптановую и сульфидную серу. Условия очистки и анализа аналогичны примерам 1 и 2.

Результаты эксперимента приведены в табл.5. Здесь,же для сравнения приведены данные по очистке прямогонного бензина от меркаптановой и сульфидной серы в описанных условиях клиноптилолитом. 1

960151

Т а б л и ц а 2 аа в ° а Ь

Степень очистки, %

Емкость адсорбента, мас,%

Адсорбент

0,023 28 13 0,149

0,032

0 i 044 . 41 ю 33 О р 511 б,075

0, 032

0 100 0,528

0,075

0,032

93 33 1 155

21,87 . 0,115

0,005

0,025

0,066 ll 11 0,138

0,075 соотношении

10,6:1

Емкость адсорбента, мас.%

Степень очистки, %

Содержание аульфидной серы в н-пентане,. мас.%

Ьдсорбент

До очист После ки очистки

24,0

0,297

i,155

0,057

0,005

0,075

0,075

6,5il

93 33

28,1:1

0 ° 075 0 062 17 За3 Ое 205 ававюю ююавваюавава»ЕыВВ@мававаВЮююава»аваюю юю !

Филлипсит, содержащий двуо кись кремния и окись алюминия в мольном соотношении

6,5:1

Филлипсит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении

28 1:1

Клинотилолит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном

Филлипсит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в соотношении

Клиноптилолит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в соот-. ношении 10,6:1

Содержание сульфидной серы в н-гексане, мас.%

До очист- После ки ... очистки

Таблица 3

Таблица 4

«»»

Степень. очистки, %

Емкость адсорбента, мас.% одержание меркапта овой серы в н-пенане, мас.% .

Адсорбент о очист- После ки . очистки

Филлипсит содержащий двуокись кремния и окись алюминия в соотношении о,5tl

0,598 13,43

0,421 39,01

0,691

0,691

1, 531

4,448

28,1!1

Клинойтилолит, содержащий двуокись крем ния и окись алюминия в со-. отношении 10,6г1

0,624 9,63 1,045

0,691

Таблица 5

Содержание сульфидной серы в бензине, %, масс

Степень очист» ки, %

Емкость адсорбента, % масс

Емкост адсорбента, % масс

Степень очнст» ки, %

Содержание меркаптановой серы в бензине, % масс

Адсорбент

До очис- После тки очистки

До очнс После ткн очистки

Филлипсит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении

6,5г1 0,122 0,109 10,66 0,260 0,114 0,095 17,01 0,388

Филлипсит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении

28,1г1

Клиноптилолит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном сооТношении

10,6г1

0,122 0,046 62,30 1,520 0,114 0,067 41,23 0,940

0,084 0,068 18,64 0.,314 0,285 0,237 16,56 0,944

960151

1.0

Составитель Н.Кириллова

Редактор Н.Егорова Техред М.Тепер, Корректор Ю.Иакаренко

-;ма

Заказ 7137/26 Тираи 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

° Филиал ППП Патент, r. Уигород, ул. Проектная, 4.Формула изобретения

Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонных фракций от сероорганических соединений. путем адсорбции на природном цеолите, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве природного цеолита исполь зуют филлнпсит с мольньв отношением (6,5-28,1):1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Лобанова Г.A. Котова А.В., Буянова H. Ñ. Свойства и химические превращения углеводородов мангышлакских нефтей. Алма-Ата, Наука, 1975, с. 80.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке В 2689003/23-04, кл. С 07 С 7/13, 1978.