Способ получения диметил(изопропенилэтинил)карбинола

Патент 960158

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик пи960158 (61) Дополнительное к авт. сеид-вувЂ” (22) Заявлено 19. 09 ° 80 (21) 2983755/23-04

Р1)М g> з

С 07 С 33/048

С 07 С 29/00 с присоединением заявки №Государственный комитет

СССР ио делам. изобретений и открытий (23) ПриоритетОпубликовано 2 309 82.,Бюллетень ¹ 35 33).УДК547. 36. . 07 (088. 8) Дата опубликования описания 230982 (12) Авторы изобретения

И.Ю.Кибина, Ш.М.Мусантаева и A.Â.ЩелКунов

Химико-металлургический институт йН Казах (11) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛ(ИЭОПРОПЕНИЛЭТИНИЛ)КйРБИНОЛй

Изобретение относится к способу получения винилацетилового спирта, в частности диметил(изопропенилэтинил)-карбинола, который находит широкое применение в тонком органическом синтезе, в химии полимеров, при синтезе биологически активных препаратов, а также в качестве флотореагентов.

Известен способ получения диметил (и зопропенилэти нил)-к арби иола дегидратацией тетраметилбутиндиола в при-. сутствии. разбавленной серной кислоты при нагревании до 170-200оС (1).

Однако в условиях данного способа удается идентифицировать лишь следы диметил(изонропенилэтинил)карбинола, основным продуктом реакции является ди(изопропенил)ацетилен, Наиболее близким по технической сушности к предложенному является способ получения диметил(изопропенилэтилен) карбинола дегидратацией тетраметйлбутиндиола в 40%-ной серной кислоте при нагревании .до 70 С. о ,Пь окончании реакции масляный слой

::отделяют, нейтрализуют раствором соды, промывают водой, сушат сульфа том магния и после удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход целевого продукта 53-57% (23.

Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта, применение агрес-. сивного дегидратирующего агента (,40%-ный раствор серной кислоты), длительность процесса и дополнительные затраты на экстракцию, нейтрализацию и сушку. целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрошение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получают диметил(изопропенил)карбинол формулы (сн ) с(он)-с=с-с(сн ) - сн, дегидратацией тетраметилбутиндиола формулы (СН. ) С(ОН)-С С-С(ОН) (СНу) в присутствии дегидратируюшего аген та - кристаллического иода при температуре отходяших паров 155-162 С. о

При этом предпочтительно иод испольэовать в количестве 4-8 мол.%.

Предложенный способ позволяет получить целевой-продукт с выходом

70-73%, т.е. увеличить выход целево го продукта на 16-20% и одновременно

960158

Формула изобретения

Составитель М.МеркуловаРедактор И.Николайчук Техред„ М.Тепер . корректор Ю.Макаренко

° М «Ю

Заказ 7137/26, Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж-35, Раушская наб., д .4/5 ул.Проектная,4

Филиал ППП "Патент", r.óæãîðîä, 3

era упростить за счет исключения агрессивного дегидратирующего агента, .процесса экстракции, нейтрализации, сушки продуктов реакции, применения аппаратуры и легированных сталей.

Пример 1. В круглодонную колбу на 1 л, снабженную 30-сантиме- тровым дефлегматором и нисходящим хоподильником, помещают перемешанную смесь 100 г (0,39 г-моль) .растертого в порошок иода и 710 r (5г-моль);10 кристаллического тетраметилбутиндиола. Температуру бани поддерживают в пределах 200-250 С с тем, чтобы температура паров отходящих продуктов осталась в пределах 155-162 С. Так, за 3,5 ч .собирают фракцию, которая самопроизвольно разделяется на водный (нижний) и органический (верхний) слои. Отделяют органический слой в. количестве 520 г (554 ип), по ГЖХ-данным в нем в ка- честве примесей к "сырому" диметил.(изопропенилэтинил)карбинолу содержатся вода и -диизопропенилацетилен.

Без предварительной осушки отделенный органический слой подвергают

° фр кцщн4В®ЙФЙерегонке, выделяя

437 г (466 .мп, 70,5%) целевого диметил (М,ФМройенфэ1инил) карбинола с т.кип фф4фЗООС (705. мм рт.ст., фур. 1 4126) i густотою (ГЖХ) 99,9% °

П рлФю% 2.. Аналогично примеру 1 из;.710 r (5 r-моль) тетраметилбутиндиола и 50 г (О,"196 г-моль) .иода получают 547 г (582 мл) "сырого" диметил(изопропенилэтинил) карбинола, 3 фракционной перегонкой которых выде- ляют..453 r (514,5 мл, 73%) чистого . диметил(изопропенилэтинил) карбинола с т.кип.169-170 С (713 мм рт.ст в 1.4724, чистотою 99,3%) . 40

Пример 3. Аналогично приме-, ру 1 из 710 r (5 r-моль) тетраметилбутиндиола и 80 г (0,31 r-моль) иода получают 533 г (568 мл) "сырого" ди» метил(изопропенилэтинил) карбинола, 45 разгонкой которых выделяют 445 г (506 мл, 71,8%) чистого диметил (изопропенилэтинил) карбинола с т.кип.

169-170 {710 мм рт.ст.,и 1,4724, чистотою 99,7%) .

По методике, приведенной в примерах 1-3, было поставлено 44 зксперимента и получено 19,72 кг (22,4 4 целевого карбинола с чистотою {ГЖХ) не менее 99,3%.

Пример 4. Из 1420 г (10 r-моль) тетраметилбутиндиола и

140 r (0,,56 г-моль) иода в колбе на

2 л аналогично за 5,5 ч получают

1065 r (1137 мл) "сырого" диметил (изопропенилзтиннл) карбинола (СН ) С(ОН)-СаС-С(СН3)

По методике, приведенной в примере 4, было поставлено 7 экспериментов и получено 6,10 кг (6,9 л) диметил(изопропенилэтинил)карбинола с чистотою (ГЖХ) не менее 99,5%.

1. Способ получения диметил(изопропенилэтинил)карбинола формулы (сн ) с(он)-с с-с(сн )=сн.

3 с. 3 дегидратацией тетраметнлбутиндиола формулы (сн ) с(он)-с=с-с(он)(сн.) в присутствии дегидратирующего агента при нагревании, о т и и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве дегидратирующего агента используют кристаллический иод, и процесс ведут при температуре отходящих паров 155- .

162ос

2. Способ по п.1, о т л и ч аю шийся тем, что иод используют в количестве 4-8 мол.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. G.Dupont Compt. rend.,152, 1911, р.198.

2. Вартанян С.A. Дегидратация симметричных и несимметричных ацетиленовых гликолей в соответствующие винилацетиленовые спирты и диеновые углеводороды с помощью серной кислоты. - Армянский химический журнал, 19, 1966, с.711 (прототип).