Способ получения производных арилметилсульфидов

Способ получения производных арилметилсульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз CoBOTcKNx

Социапистииесиия

Рес убп

К., АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 04.02.81 (21) 3275032/23-04 с присоединениекк заявки И (81)М. Кл.

С 07 С 147/08 . С 07 С 149/32// .: С 23 Р 11/16

С 10 М l/38 феударстеапв5 кещятет

CCCP ао деааи язееретеяяй я вткритяв

Опубликовано 23.09.82. Бюллетень рВ 35 (23) Приоритет (53) УДК 547.279. .07 (088.8) Дата опубликования описания 25.09.82 (72) Авторы изобретения

Ф. P. Танташева, Е. А. Бердников, В. Л. Полушина и аев

Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Крас амени государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

АРИЛМЕТИЛСУЛЬФИДОВ

R=5=CH3 (П) 1

Изобретение относится к способам получения производных арилметилсульфидов обшей формулы где В - С Н 5 О СН СН-, 5 ,й =CH C6H ÝÎ CH CH- или

2,4-(N 02) g - Cl, Ну-, которые могут найти применение в качестве антикоррозионных веществ, присадок, а также в различных органических синтезах.

Известен способ получения производных арилметилсульфидов обшей формулы (1), а именно 1-метилтио-2,4-динитообензола (2,4-динитротиоанизол), заключающийся . в последовательной обработке 2,4-динитроанкзола спиртовым раствором гидроокиси калия, затем гидросульфидом калия и йодистым метилом беэ нагревания. Вы- Zp ход 87;ь, т.пл. 126 ((1).

К недостаткам известного способа относятся Ого многОстадийность, что услож» няет процесс, относительно невысокий

2 выход и узкий ассортимент получаемых целевых продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых .продуктов.

Поставленная цель достигается спосо бом получения соединений обшей формулы (7.), заключающимся в том, что бромид общей формулы где R ° -имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с избытком ди-. метилсульфида (ДМС) в запаянной ампуле на кипящей водяной бане в течение

50-100 ч. Выход целевых продуктов 100%.

Пример l. транс-1-п»Толилсуль" фонил-2-метилтиоэтен.

B толстостенную стеклянную ампулу загружают 2,61 r (0,01 M) транс- р-бромвинил-п-толилсульфона, 6 мл ЛИС и запаянную ампулу нагревают на кипящей водяной бане в течение 50 ч. По мере нагрева пи в ампуле выпадает белый крис1

3 таллический осадок триметилсульфоииоб ромида.Осадок „отфильтровывается на во+ ронне Шотта, промывается абсолютным эфиром. После отгонки эфира и избытка

ДМС остается 2,28 г (100%) транс-1-0 -толилсульфонип-2-метилтиоэтена т.пл. 56оС.

Найдено,-%: С 52,02, 52,60; Н 5,20, 5,03; S27,,94,,28,11.

С оН 2О 52 1О

Вычислено, %: С 52,63; Н 5,26; ,5 28,07.

Пример 2. цио-1- -Toawncym, нип-2-метил"иоэтен.

Аналогично. примеру l из 2,61 г И цис- -бромвинил-и-толилсульфона и 6 мл

ДМС получают 2,28 r (100%) цис-1-Г1толилсульфонил-2-метилтиоэтена с т .пл 70оС

Найдено, %: С 52 43, 52,09; Н 5 08, о

5,15, 5 28,35.

С„о Н„20232 . Вычислено, %: С 52,63; Н 5,26;

S 28,07.

Hp и м е р 3. транс-1-Фенилсульфо- нил-2-метилтиоэтен.

Из 2,47 r (0,01 М) транс- ф-бромвинилфенилсульфона и 7 мл ДМС аналс гично получают 2,1 r (100 ) транс-1-фенилсульфонил-2-метилтиоэтена.с

Ф т пл 92ОС

Найдено, : С 50,20, 50,40; Н 4,58

4,60; 5 30,22.

CgH)()02 S2

Вычислено, %: С 50,44; Н 4,70; З5 . б 29,92

Пример 4. 1-Метилтио-2,4-динитробензол (2,4-динитротиоанизол).

1,24 r (0,005 М) 1-бром-2,4-динитробензола и 10 мл ДМС нагревают в запаянной ампуле на кипящей водяной бане в течение 100 ч. По мере нагревания вьщадает осадок триметилсульфонио"

6 4 бромида. Остаток после упаривания ДМС промывают водой, сушат и выделяют 1,08г сульфида в виде кристаллов лимонно-кселтого цвета с т.пп. 126оС.

Найдено, %: С 39,71, 39,44;

Н 3,04, 3,16; М 13,45, 13,06;

14,52.

С,Н6Н > O„S

Вычислено, %: С 39,24; Н 2,82;

М 13,09.; S 14>97.

Преимуществами предлагаемого спосо ба являются его одностадийность> 100% выходы целевых продуктов и расширение ассортимента получаемых продуктов, так по нему получают новые соединения, а именно, соединения формулы (I), где

R — C6H5 S О2СН=СН- или

П =СН С„Н,, Э О2СН=СН-.

Формула изобретения

Способ получения производных арилметилсульфидов обшей формулы Х

R — S — cH где R — C6H5S 02СН=СН-, ЗСЬН4 О2СН

2,4=(М О2)2 -С6Н,З о т,л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расшире.гя .ссоотимента целевых продуктов, бромид обшей формулы l l

%Br, где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с избытком диметилсульфида в запаянной ампуле на кипящей водяной бане в течение 50100 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. РЖ Химия", 1962, 10Ж 195 (прототип).

Составитель T. Власова

Редактор Н. Рогулич Техрел М. Надь К орректор Г 0 Ð

Заказ 7138/27 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фнлнал ППП ") Ьте > г, Ужгород, ул. Проектная, 4