Способ получения этилтиоортоформиата

Способ получения этилтиоортоформиата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К . АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлена 06.04.81 (21) 3269858/2304 с присоединением заявки № (23) Приоритет

ОпУбликовано 23.09.82. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 25.09.82

C4Io3 Сеаетеии«

Сфциапистнчееиик

Рвемублии

<п>960167 (51) м. кл .

С 07 С 149/10

//C 08 К 5/37

Рвут«ркт«к««Ы1 к«м«тет

CCCt

«о делам «зебр«те«««

«открыт«« (53) УД К 547.279. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н.А.,Батырбаев, В.В.Зорин, В.Н. Узикова, С.С.Зл и Д.Л. Рахманкулов (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ> ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛТИООРТОФОРМИАТА

Изобретение относится к способам. по лучения этилтиоортоформиата формулы, С«Нб нс-se,н, 8С2Н5 (1) который может быть йспользован в качестве регулятора роста цепи в процес се,радикальной полимеризации.

Известен способ получения этилтиоор.» 0 тоформиата, заключающийся в том, что этилмеркаптан подвергают взаимодействию с безводной муравьиной кислотой либо s. течение суток при комнатной температуре в запаянном сосуде с выходом 67%, либо ts. в течение 5 ч при кипячении с обратным холодильником 56% $1).

Недостатком данного способа является невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повыше- 20 ние выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается соглас- но способу получения атилтиоортоформиата формулы 7, .заключающемуся в том., что

2 диэтилтиометан подвергают взаимодействию с перекисью лаурила при мольном соотношении,. равном соответственно

0,5-1:0,05-0,1, и 80-90 C. Выход це- левого продукта 80-85%.

Синтез этилтиоортоформиата проводят в стеклянных ампулах, погружаемых в . термостат на 2 ч. После охлаждения ампул, реакционную смесь перегоняют в вакууме. Выход целевого продукта 80-85%.

Полученный этилтиоортофопмиат идентифицируют с помощью физико-химических zaрактеристик: Т.кип.; n > ., спектров ПИР и данных элементного анализа.

Используемые для осуществлении предлагаемого способа получения этилтиоортоформиата реактивы - диэтилтиометан и перекись лаурила являются легкодоступными соединениями.

Перекись лаурипа - промышленный продукт.- используется Каа инициатор в процессе радикальной пот.нмеризации.

Диэттяттиометан образуется с болыпшми выходами из легкодоступных реактивов

3 Мб1 этилмеркаптана и формальдегида или пара форма.

Пример 1. В стеклянную ампулу помещают 68,1 г (0,5 моль) диатилтиометана и 20,0 г (0,05 моль} перекиси лаурила. Ампулу эапаивают и термостатируют при 80 С s течение 2 ч. Ампулу охлаждают, реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают. 8,15 r (выход 83%

8а превращенный диэтилтиометан) атилтио- fa ортоформиата. Т.zw. 75-78 С (3 мм рт.ст.; nD 1,5428; ПМР-спектр (б, м.д.):

1,22 (т, 9Н; CHy); 2,65 (к, 6Н;- СН2);

4,80 (с, 1Н; CH)3.

Элементный анализ. 15 Найдено, %: С 42,75; Н 8,30; 48,95.

,С Н„„Ь, Вычислено, %: С 42,80; Н 8,23;

48,97.

П. р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 68 1 г (0,5 моль) диэтилтиометана и 40,0 r (О,l моль) перекиси лаурила. Температура реакции 85 С. Выделяют 3,35 г (вы-, .ход 85%) атилтиоортоформиата на йреврашенный диэтилтиометан. Данные физико-химического анализа аналогичны представленным в примере 1.

Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру l. Берут 136 2 r 30 (1 моль) диэтилтиометана и 20,0 г (0,05 моль) перекиси лаурила. Температура реакции 85оС. Выделяют 7,85 r (выход 80% на превращенный диэтилтиометан) этилтиоортоформиата.

35 . Данные физико-химического анализа аналогичны представленным в примере 1.

Пример 4. Реакцию проводят ана- логично примеру 1. Берут 136,2 r (1 моль) диэтилтиометана и 40,0 г ю (О,1 моль) перекиси лаурила. Температура реакции 80оС. Выделяют 8,15 г. (выход 83% на превращенный диэтилтиометан) этилтиоортоформиата. Данные физик< химического анализа аналогичны представ- 5 ленным в примере 1.

П р. и м е р 5. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 95,3 г (0,7 моль диэтилтиометана и 20,0 г (0,05 моль) перекиси лаурила. Температура реакции 90оС, продолжительность

1,5 ч. Выделяют 16,1 r (выход 82% на превращенный диэтилтиометан) этилтиоор-. тоформиата. Данные физико-химического анализа аналогичны представленным в примере 1.

Пример 6. Реакшпо проводят аналогично примеру 1. Берут 95,3 r (0,7 моль диэтилтиометана и 32,0 г

61 ф (0,08 моль) перекиси лаурила. Температура реакции 90 С, продолжительность

1,5 ч. Выделяют 16,2 г (выход 82,5% на превращенный диатйлтиометан) атил тиоортоформиата. Данные физико-химического анализа аналогичны представленным в примере 1.

Выбранный интервал температур 8090 С обосновывается тем, что îí sanso ется оптимальным для работы перекиси лаурила.

При понижении температуры процесса наблюдается уменьшение выхода .продукта из-эа уменьшения скорости инициирования процесса. При повышении температуры реакции выход продукта также понижается из-за побочных реакций.

Пример 7. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 68,1 г (0,5 моль) диатилтиометана и 40,0 г .(0,1 моль) перекиси лаурила. Температу-. ра реакции 75 С. Выделяют 15,7 r (выход 80% на превращенный диэтилтиометан) атилтиоортоформиата.

Пример 8. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 68,1 r (0,5 моль) диэтилтиометана и 40,0 г (0„l моль) перекиси лаурила. Температура реакции 95 С. Выделяют 15,7 r (выход 80% на превращннный диэтилтиометан) атилтиоортоформиата.

Выбранный интервал соотношения реагентов диэтилтиометан::- перекись лаури« ла (моль) 0,5-1:0,05-0,1 обосновывается тем, что достигается наибольший выход целевого продукта. С увеличением соотношения диатилтиометан: перекись лаурипа уменьшается скорость инициирования процесса, и выход этилтиоортоформиата уменьшается, С уменьшением соотношения диэтилтиометан:перекись лаурила увеличивается количество побочных продуктов.

Пример 9. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 54,5 r (0,4 моль) диэтилтиометана и 60,0 r (0,15 моль) перекиси лаурила. Температура реакции 85оС. Выделяют 14,7 г (выход 15% на превращенный диатилтиометан) этилтиоортоформиата.

Пример 10. Реакцию тгроводят аналогично примеру 1. Берут 204,30 г (1,5 моль) диэтилтиометана и 12,0 г (0,03 моль) перекиси лаурила. Темпера тура реакции 85оС. Выделяют 13,7 г (выход 70% на превращенный диатилтиэ» метан) атилтиоортоформиата. Такаю образом, эа указанными пределами температур и соотношений реагентов не наблюдается интенсификации процесса.

5 9001 6

Использование предлагаемого способа позволяет увелнчнть maxon этнлтноортсь, формната на 20-25%.

0,05

0,5

0,5

0,1

0,05

80

0,1

0,05

0,7

90 .

0,7

0,08

82,5

0,5

0,5

0,1

0,1

0,1 5

0,4

0,5

0,03

Составнтель Т.. Власова

Редактор В. Данко Техред М. Надь Корректор 1 ° ©гор

Заказ 7138/27 Тираж 445 Подцнсное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам нзобретеннй н открытий

3.13035, Москва, Ж-35, Раушсжая наб., д. 4/5

Филиал ППП юПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула нэ обрете ння

Способ .получения этнлтноортоформната формулы. об

He=ge н е н

® еН о т л и ч а ю щ н и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого про7 а

Зависимость -выхода этнлтноортоформната от условий проведения реакции . по примерам 1-10 представлена в таблице.

r, дукта, днэтнлтнометан подвергают взаимодействию с переквсью лаурнла прн моль ном соотношении, равном соответственно

0,5-1: 0,05-0,1, н температуре 80

90оС.

Источники информации, пРинятые во внимание прн экспертизе

1 ° Ортоэфнры в органическом снйтезе.

35 Изд-во Ростовск. ун-та. 1976, с. 19 (прототнп) .