Способ получения @ -кетосульфидов
Патент 960168
Авторы
Способ получения @ -кетосульфидов
Иллюстрации
Реферат
ЬП ИСАНИЕ
ИЗЬВРЕТЕН Ия
К, А8ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистических
Республик (ii> 960168 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (51)M. Кл.
С 07 С 149/14 6
С 10 М 1/38 (22) Заявлено 15.01.81 (2 I ) 3269763/23-04
1ввуанретееевй квинтет
CCCP ав делая нзебрвтеннй н вткрытнй с присоединением заявки М (23) ПриоритетОпубликовано 23.09.82. Бюллетень М 35 (53) УДК 547.279. .07(088.8) Дата опубликования описания 26.09.82 азаттека(CCP
zz соле (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ф -КЕТОСУЛЬФИДОВ р
11
Ф
R — S— - C — CH — C
2 сн
2.1
Изобретение относится к усовершенст. вованному способу получения у-кетосульфидов формулы где R — бутил, бензил или хлоркротил; и@ - водород или метил, которые могут найти применение в качестве добавок к смазочным маслам или как экстрагенты ряда металлов, Известен способ получения представителей у -кетосульфидов формулы I a именно 1-бутилтиобутанон-3 и 1-бензилтиобутанон-3, заключаюшийся в том, что метнлоинилкетон подвергают взаимодействию с бутил- нли бензилмеркаптаном при . облучении. Выход 68,4 — 70,6Ъ (1) .
Однако к недостаткам известного способа относятся его дороговизна, так как используют в нем в качестве исходных. дорогие и ядовитые меркаптаны, так, ц: на 1 кг беизилмеркаптана 54 руб.,- а бутилмеркаптана 120 руб., а также ограниченное количество получаемых целевых продуктов.
Целью изобретения является удешевле- ние процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Поставленная цель достигается спосо-; бом получения f êeòîñóàüôèäîâ. формулы заключаюшимся в том, что винилкетон формулы
СН вЂ” Со-СН = С 11 в $я где Я и Я1 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с галоид углеводородом формулы ттно в 1Н где Нос - галоген;
Й имеет вышеуказанные значения, и сульфидом натрия в водной среде при
700C
3 9601
Предпочтительно процесс проводят при мольном соотношении кетон:,галоидугле-+ водород: сульфид натрия, равном соответ ственно l„: 1 - 2: 1» 3.
Выход целевых продуктов 26,4 - 41%, Преимуществом предложенного способа является его дешевизна, так как.в процес- се используются дешевые исходные продук ты, так, стоимость 1 кг хлористого бенэила 4 руб., бромистого бутила 11 руб., 10 а сульфида натрия 0,36 руб, что с учетом выходов целевых продуктов удешевляет получение 1-бензилтиобутанона-3 в 4,5 ра-, за, а 1-бутилтиобутанона-3 - в 1,6 раэ, по сравнению с известным способом. 1$
Кроме того, по этому способу получают новые соединения, а именно соединения формулы 1, за исключением 1-бензил- и . ,l--бутилтиобутанона-Ç, что расширяет ассортимент получаемых целевых продуктов. уй
Пример 1; В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают
7,8 r (0,1 М) сульфида натрия, раство» ренногов 100 млводы и добавляют 25,0 6, 2$ (0,2 М) хлористого бензила. При 70аС к, реакционной смеси в течение 1 ч прикапы- вают 7,0 г (0,1 М) винилметилкетона при перемешивании. После окончания прикапывания перемешивают еще 1 ч йри той же температуре, органический слой Аделяют от водного слоя, добавляют бензол и оставляют. сушить над C6Ng в течение 8 ч.
Разгоняют и получают 6,0 r (30% от теоретического) 1-бензилтиобутанон-3 с температурой кипения 139оС (3 мм), h 1,5486.
Найдено, fo. 5 16,90; 17, 18.
C„, „„03
Вычислено, %: 5 16,48.
Ик-спектры, см "; 1717 (=С=О), го . 1363 (— С } > 3 100 3000 1604, CHg
1587, 1500. (- Cg Н ).
Пример 2. B условиях примера 1
4$ из 23,4 (0,3 N) сульфида натрия, раство« ренного в 100 мл воды, 12,5 r (0,1 М) хлористого бенэила и 7,0 г (0,1 M) винилметилкетона при 45оС получают 7,9г (40,7% от теоретического) 1-бензилтио- $О бутанон-3 с температурой кипения 147148оГ (6 мм), ПР 1 5479
Пример 3. В условиях примера 1 берут 7,8 г (0,1 M) сульфида натрия, 12,5 г (0,1 М) хлористого бенэила и . 7,0 г (0,1 М) еиннлметилкетоня. Процесс ведут при 70" С. 1- вагонкой выделяют 4,8 г (26,4% от теорети iе<.кого) 1 6et<: èëòèî68 4 бутанон-3 с температурой кипения 133136о(- (3 мм) п20 1,5480 .
Пример 4. В условиях примера 1 при 65оС из 23,4 г (0,3 М) сульфида натрия, растворенного в 100 мл воды, 12,5 r (0,1 М) хлористого бензила и
7,0 (0,1 М) винилметилкетона вакуумной раэгонкой получают 8,0 (41,0% от теоретического),1 бензилтиобутайонЗ; с температурой кипения 133-140оC (3. мм), Я 1,5480.
Пример 5. В условии примера 1 из 15;6 г (0,2 N) сульфида натрия, 12,5 r (0,1 М) хлористого бензила и
7,0 г (0,1 М) винилметилкетона.при 45 С выделяют 6,4 г !(32,0 от. теоретического) бензилтиобутанон-3 с температурой кипения 138 — 140 С (3 мм),nag 1 5478
Пример 6. В условиях примера 1 берут 7,8 r (0,1 М) сульфида натрия
26,0 (0,2 М) дихлорбутена, 7,0 (0,1 М) винилметилкетона и при 70 С получают
6,8 г (34,0% от теоретического) 1-(3», -хлорбутен-2-ил) тиобутанон-3 с температурой кипения 123 - 125оС (4 мм), п20 1 5138
Найдено, %: S 1 5, 95; 16, 53.
С8Н СЕОВ
Вычислено, %: S 16,16;
Пример 7. В условиях примера 1 при 65 С берут 7,8 r (0,1 М) сульфида натрия, 25,0 г (0,2 М) хлористого бензила, 8,6 r (0,1 М) окиси мезитила. :Получают 6,6 r (30 от теоретического)
1, 1-диметил-1-бензилтиобутанон-3 с температурой кипения 153оС (6 мм), п о 1,5651.
Найдено, : S 15,12; 14,76.
С1Ъ Н805
Вычислено, : 5 14,36.
ИК-спектры: см ": 1718 (С=О), у 0
1360 (-С, } 1380 (СНЗ» 3100 -, сн
:300, 1603, 1500 (- CЬН6)
Пример 8. В условиях примера 1 берут 7,8 r (0,1 М) сульфида натрия,, 27,4. (0,2 М) бромистого бутила, 7,0 (0,1 М) винилметилкетона при 65 С по- лучают 6,0 г (37,0% от теоретического)
1-бутилтиобутанон-3 с температурой кипения 163оС (6 мм), п > 1,4780.
Найдено, %: 9 19,38; 20,05.
Cg q@0S
Вычислено, %: 5 19,97.
ИК-спектры также подтверждают, структуру 1»бутилтиобутанон- !. Имеется полоса поглощения у 1720 см"" для C=O и у 1421 см"" для С-S . Полоса поглощеФормула изобретения с
1. Способ иолучения ф -кетосульфидов I где На б — галоген, формулы 1 30 $t -имеет вышеуказанные значения, ;и сульфид натрия в водной среде при 45: 70оС.
2. Способ по п. 1,,о.ò л и ч а ю ш и й.с я тем, что процесс проводят при 5:мапьном соотношении кетон: галоидугде водород : сульфид натрия, равном соответственно 1. 1 -. 2: 1-3.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1 РЖХим, 1 960 47549 (прототип)
С;оставитель Т. Власова .
Редактор С. Лыпсова Техреду,Кастелевич, Корректор Г. Огар
Заказ 7 138! 2 7 Тираж 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР ло делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород; ул..Проектная; 4
5 ния в области 1362 см " относится к,,О метильной группе кетона (r. )., сй где Й вЂ” бутил, бензил или хпоркротил;,;
: Р иР - водород или метил, . а основе вйнилкетона . формулы )
: 4
QH — СО-, С"= р
960168 6 где < и Й1 имеют вышеуказанные значения, отличающийся тем, что, с целью удешевления процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, взаимоВ действию с винилкетоном формулы Й подвергают 1галоидуглеводород; формулы 11( ан е,