Стабилизатор алкилксантогенатов щелочных металлов

Стабилизатор алкилксантогенатов щелочных металлов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ., АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Социалистических

Республик (>960169 (5t)N. Кл.

С 07 С 155/02

С 07 С 154/02 (Bl ) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 17.12.80 (2() 3222059/23-04 с прнсоединениеет заявки М (23) Приоритет (ЬвударетааваМ квинтет

CCCP во делен неебретеннй н открытка

Опубликовано 23 09.82. Бюллетень М 35

Дата опубликования описания 26.09.82 (53) УДК 547.496. . 1(088.8) (72) Авторы изобретения

П. П. Гнатюк, В. А. Малий, Т.И.Шатилова . и Р. А; Лий4МИ"

"— ю. ...Л у

fl (7!) Заявитель (54) СТАБИЛИЗАТОР АЛКИПКСАНТОГЕНАТОВ

ШЕЛОЧНЫХ М ЕТАЛЛОВ

1

Изобретение относится к стабилизации, химических соединений, конкретно к стабилизатору алкилксантогенатов щелочных металлов, который может предохранять последние от разложения, особенно в процессах их производства и хранения. .. S

Известно, что в водных растворах имеет место гидролитическое разложение алкилксантогенатов щелочных металлов, результатом которого является образование тритиокарбонатов и карбонатов fl) .

Суть разложения алкилкеантогенатов щелочных металлов в присутствии воды сво» дится к образованию соответствующей ксантогеновой кислоты и ее последующему гидролитическому или интермолекуляр- 1 ному распаду. Разложению подвержены также кристаллические алкилксантогенаты щелочных металлов.

Исследованиями установлено, что снижение содержания основного вещества по. абсолютному значению по сравнению с исходным при хранении кристаллических алкилксантогенатов щелочных металлов в

Ф нормальных условиях эа период 6 мес. составляет, соответственно, %: для этиловых ксантогенатов натрия и калия 2,7 и

1,7; изопропиловых ксантогенатов и калия 2,4 и 1,5; изобутиловых ксантогенатов натрия и калия 2,5 и 2,2; бутилового ксентогената калия 4,6; гексилового ксантогената калия 3,5.

Для ксантогенатов калия, выпускаемых отечественной промышленностью, опытным путем установлены гарантийные сроки хранения для этилового, изопропилового и иэобутилового ксантогенатов — 6 мес, для бутилового - 2 мес.

Самопроизвольное разложение алкилксантогенатов щелочных металлов связано с потерей сырьевых реагейтов и со снижением качества готового продукта при хранении.

Известно использование аллилового эфира алкилксантогеновых кислот формулы

R-ОС(Ь) СН -СН =СН, где Р— алкил с

2-6 атомами углерода, для стабилизации алкилксантогенатов щелочных металлов(2).

3 9601

Однако тиоэфиры приводят к снижению степени разложения алкилксантогенатов примерно. в два раза.

Известны способы получения тиокарбаматов, которые используются в качестве 1еагентов-собирателей при флотационном обогащении руд цветных металлов. (3),, в нефтяной яромышленности в качестве противоизносных и противозадирных присадок к маслам (4), в резиновой промыш- щ ленности в качестве вулканизируюших агентов (5), а также в сельском хозяйстве в качестве гербицидов (6} .

Применение тиокарбамата, в качестве стабилизаторов алкилксантогенатов щелоч-:,ig ных металлов в литературе не описано.

Бель изобретения — расширение ассортимента стабчлизаторов алкилксантогена тов щелочных металлов, а также повышение, их стабилизирующей активности.. го

Поставленная цель достигается применением в качестве стабилизатора алкилксантогенатов щелочных металлов тиокарбаматов формулы р — о — с — ЯнК,, н

5 где Q — алкил С вЂ” С, Й 1 — алкил С „- С1.

Тиокарбаматы представляют собой жидкости с высокой температурой кийения, устойчивые в кислых и щелочных средах, хорошо растворимые в большинстве органических растворителей (спиртах, ацетоне, эфире и др.),обладают хорошим химическим сродством к алкилксантогенатам ще35 лочных металлов.

Введение тиокарбаматов в количестве

3 - 5% в состав алкилксантогенатов щелочных металлов в процессе их получения

4о приводит к снижению степени их разложения более чем в 10 раз. В связи с этим укаэанные тиокарбаматы могут быть использованы в производстве алкилксантогенатов щелочных металлов в качестве стабилизаторов.

Способность тиокарбаматов стабилизировать алкилксантогенаты щелочных металлов иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 350 r суспензии изопропилового ксантогената натрия, содержащей в своем составе 30% основного . вещества и 3% от веса ксантогената

Q «изопопил- N -метилтиокарбамата, су шат в вакуум-сушильном шкафу при остаточном давлении 150мм рт. ст, н темпе- ратре 70оС в течение 1 ч. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 89,4;о. воды и летучих ве69 4 ществ 2,0%, 0-изопропил- и -метилтиокарбамата 3%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях (20 С). Содержание основного вещества в образцах после 10 мес. хранения остается практически неизменным.

Содержание основного вещества в нестабилизированном изопропиловом ксантогенате натрия после 6 мес. хранения в ана-! логичных условиях испытания уменьшается на 2, 4%.

Пример 2. 650 r суспензии бу« тилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 59,6% вещества и 5% от веса ксантогената 0-бутил- М -метилтиокарбаматов сушат аналогично, как в примере 1. Получают кристаллический про- . дукт с содержанием ксантогената 93,2%, воды и летучих веществ 3,0%, остаточной, щелочи 0,2%, 0-бутил- Й -метилтиокарбамата 5%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях (20 С). Содержание основного вео шества в образцах после .6 мес. хранения остается практически неизменным. Содер- жание основного вещества в нестабилиэированном бутиловом ксантогенате калия после 6 мес.хранения в аналогичных условиях уменьшается на 4,6%.

Пример 3. 400 г раствора этилового ксантогената калия, содержащего в своем составе 46, 1% освновного вещества и 3% от веса ксантогената 0-этил- М ««

-метилтиокарбамата, сушат аналогично, как в . примере 1. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 94,5%, воды и летучих веществ 2,3%, 0-этил- И -метилтиокарбамата 3%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах прн нормальных условиях. Содержание основного вещества после 6 мес хранения .остается практически неизменным. одержание основного вещества в нестабилизированном ксантогенате калия после

6 мес. хранения в аналогичных условиях испытания уменьшается на 1,7%.

Пример 4. 500 r суспензии гексилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 57% основного вещества и 5% 0-гексил- 8-метилтиокарбамата, сушат аналогично, как в примере 1. Получают кристаллический продукт с содержанием 91,6% ксантогената, 5%

0-гексил- М -метилтиокарбамата и 3,2% воды и летучих веществ, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества после 6 мес хранения остается практически неизменным. Содержа/

5 960169 6 ние основного вещества в нестабилизи- карбамата 5%, а затем хранят в гермерованном гексиловом ксантогенате калия тически закрытых сосудах при нормальпосле 6 мес хранения в аналогичных усло- ных условиях. Содержание основного вевиях исп.ютания уменьшается на 3,5%. щества в образцах после 8 мес. хранения остается практически неизменным.

Пример 5. 400 г раствора этило- В таблице показана степень разложения вого ксантогената калия, содержащего в алкилксантогенатов щелочных металлов в своем составе 46,1% основного вещества процессе хранения в присутствии тиокари 3% от веса ксантогената 0-изопропил- баматов и тиоаллилового эфира.

--4-этилтиокарбамата сушат в вакуум-су- 10 шильном шкафу при остаточном давлении

150 мм рт. ст. и температуре 70оС в течение 1 ч. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 94,.8%) воды и летучих веществ 2,1%. 0-изопро- 1s пил- и -этилтиокарбамата 3%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества после 6 мес. хранения остается практически неизменным. 20

Пример 6. 650 r суспензии бутилового ксантогената калия, содержащей, в своем составе 59,6% основного веществ ва и 3% от веса ксантогената 0-бутил+I -н-бутилтиокарбамата, сушат аналогично, как в примере 5. Получают кристаплический продукт с содержанием ксантоге-. ната 94,6%, воды и летучих 0,37%, 0-бутил- N -бутилтиокарбамата 3%, а за- щ тем хранят в герметически закрытых. сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества в образцах после

8 мес хранения остается практически неизменным.

Пример 7. 350 r суспензия изопропилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 30% основного вещества и 5% от веса ксантогената 0-изо40 пропил- Ч -н-бутилтиокарбамата сушат аналогично, как в примере 5. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогенета 89,7%, воды и летучих веществ 2,2%, 0-изопропил- N, -4iутилтио45 карбамата 5%, .а затем хранят в закрытых сосудах при нормальных условиях.

Содержание основного вещества в образцах после 8 мес: хранения. остается практически неизменым.

Пример 8. 650 г суспензии бу-. тилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 59,6% основного вещества и 5% от веса ксантогената 0-бутилI-М -этилтиокарбамата, сушат как описано

SS в примере 5. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 93,2%, воды и летучих 3%, 0-бутил- Й -этилЭтиловый калия

6 3

Ю

0,002 1.

0,0180

3 . О,OOQ6

Э

0,0023

0,0269

3 0,0120

То же

То же

Изопропило- вый натрия 10

То же 6

То же 4

Изобутиловый натрия 10

0,0022

0,0262

3 0,0108

0,0032 . 0,0500

5 0,0098

То же

То же . 3 н-Бутиловый калия

8 5

Ф

То же

То же

Формула изобретения. Применение тиокарбаматов формулы и — Π— С вЂ” Ина1

1 . 1

I где R< - алкил С1 -С, Я1- алкил С - С1, в качестве стабилизатора алкилксантогенатов щелочных металлов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Хомылев П; И. Сборник научно-исследовательских работ по теории и практике флотации. ОНТИ, Механобр, вып. 2, 1938, с. 49 - 67.

2. Авторское свидетельство. СССР по заявке Ж 2895049/04, кл. С 07 С 154/02, 1980.

3. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2846509/04, 1UI. С 07 С 155/02, 1979.

4. Патент США ¹ 3753908, . кл. 252-47.5, опублик. 1973.

960169

5. Патент США ¹ 2333468, кл. 260-792, опублик. 1943.

6. KeS Res -М., бмвр. Sdo9 Hunq;, S 1973, ¹ 1 1, 40 15.

Составитель В. Жидкова

Редактор A. Козориз Техред C,Ìèãóíîâà Корректор Г. Огар

Заказ 7 138/2 7 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4