1,3-бис (триметилсилил)-1,3-бис-(диалкилфосфон) алллены и способ их получения

1,3-бис (триметилсилил)-1,3-бис-(диалкилфосфон) алллены и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социапистичесиих

Республик (ii)960181 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 11. 07. 80 (21) 2984909/23-04 (51)М. Кд. с присоединением заявки ЭВ

С 07 Г 7/18

С 07 F 9/40 Ьеударстееииьй комитет СССР аю делам изабретеиий и аткрытий (23) Приоритет

Опубликовано 23. 09. 82. Бюллетень ¹ 35 (53) УЙК 547,245 ° .07(088.8) Дата опубликования описания 23. 09. 82 р

i,А. М. Кибардин, Т. Х. Газизов, П. И, Гр (72) Авторы изобретения знов и A. Н. Пудовик

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.. Е. Арбузова (7l ) Заявитель (54) 1,3-БИС(ТРИИЕТИЛСИЛИЛ)- 1,3-БИС-(ДИАЛКИЛФОСФОН)АЛЛЕН61 И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

0 jl (C C (it) м О Y . 2

Изобретение относится к химии

1элементоорганических соединений, а именно к новым 1,3-бис(триметилсилил) -1, 3-бис(диалкилфосфон)алленам общей формулы

О ОЫ(СН ) 0 (ao) P-с=с=с-P (os) (г)

2.

О! (с " )3 где R - -этил или пропил, и к способу их .получения.

Соединения общей формулы 1 могут быть использованы для синтеза различ", ных полимерных материалов, присадок .к маслам, антиокислителей, а также в качестве сополимеров алленовых производных с этиленом для модификации полиэтилена. 20

Наиболее близкими по структуре к предлагаемым соединениям являются соединения общей формулы где R, R- - алкил, фенил или нафтил

У -Н, R;

Z,Z -Н, и

:Эти соединения содержат одну фосфон1 группу у алленовой системы, вторая группа - водород или элкил (1).

Раасматривать соединения общей. формулы I как производные соеди- . нений-общей формулы 11 нельзя, поско льку из последних нельзя получить сов единения общей .формулы l.

Соединения общей формулы I в литературе не .опяеаны, их физико-химические,характеристики и способ получения не. известны.

Целью изобретения является расширение эссортимента кремнийфосфор содержащих соединений;

0 I81

60о

6.1

ИК126

Отн тей в с

Р 1

P 1 тип лен тил лаж пет под рат тен пре (ох ром жид ни

ЗО нед

Реа

-70 пен

Пен стр обр ноч рал

6,1 сил

-лен

1 ме и ла д пе р по л рату си н ва и ла по пе а (0,4

20 м дер

3 96

Поставленная цель достигается предлагаемыми соединениями общей формулы 1, которые содержат две фосфон- и две силоксигруппы, симметричные относительно алленовой системы.

Поскольку предложенные соединения содержат новое, не известное сочетание алленовой системы с двумя атомами фосфора, то они относятся к но:вому классу соединений.

Известен способ получения соединений общей формулы П, который заключается во взаимодействии диалкил хлорфосфита с 2,5-диалкилгексин-3 диолом в присутствии триэтиламина а среде, эфира f1).

Однако получить соединения общей формулы I этим способом невозможно.

Целью изобретения является разработка доступного способа получения соединений нового класса общей формулы

Поставленная цель достигается способом получения соединений общей формулы I, который заключается в том, что подвергают взаимодействию стехио метрические количества предварительно охлажденных до -30 — -70оС диал/ килтриметилсилилфосфита ..и недоокиси углерода при -40--70ОС в среде пен; тана.

Предлагаемый способ характеризуется простотой технологии, позволяет использовать доступные исходные соединения и получать целевой продукт ,с выходом 79-91 .

Пример 1. 1,3-бис(Триметилсилил) -1,3-бис(диэтилфосфон)1аллен.

17,64 r (0,084 моль) диэтилтриме" тилсилилфосфита B 20 мл пентана.охлаждают до -40 С (охлаждение ведут петролейным эфиром фракции 70- 100оС, подливанием жидкого азота., Температура бани -50оC.. Затем при интенсивном перемешивании приливают предварительно охлажденный до -30 С (охлаждение ведут петролейным эфиром фракции 70- 100оС, подливанием жидкого . азота при температуре баии -40оC) раствор 2,86 г (0,042 моль)"недоокиси углерода в 20 мл пентана. Реакционную смесь выдерживают при -40 С о в течение 2-3 ч, затем постепенно доводят температуру до 20ОС, Пентан удаляют под вакуумом водоструйного насоса, после чего образующийся продукт очищают на приборе пленочной разгонки при температуре спирали и остаточном давлении мм рт ° ст °

ыход 18,71 г (91,3Ф) .

7 м.д. (без растворителя), пектр (M, см ):.1050 S i -О;

Р о; 1920 С=С (жидкая пленка), шение интегральных интенсивнос»:. метильных и метиленовых протонов ектре ЯМР Н равно 9:6:4. айдено,3: С 42,02; Н 7,76; ,51; Si 11,27. Нф Р, 3 i>, ычислено, 4: С 41,80; Н 7,99; ,71; Si 11,48 d 01„0812; п о1,4613. р и м е р 2. 1,3-бис-(Трймеилил)-1,3-бис-(диэтилфосфон)-ал6,8 г (0,008 моль) -диэтилтримеилилфосфита в 20 мл пентана охают до -70 С (охлаждение ведут олейным эфиром фракции 70-100 С, иванием жидкого азота при темпе ре бани -100 С.). .Затем при инивном перемешивании приливают варительно охлажденный до -70oC аждение ведут петролейным эфифракции 70- l00 С, подливанием ого азота при температуре ба80 С) раствор 2,7 г (0,04 моль) окиси углерода в 20 мл пентана. ционную смесь выдерживают при в течение 2-3 ч,, затем постео доводят температуру до 20 С. ан удаляют под вакуумом водойного насоса, nocJ;e чего очищают зующийся продукт на приборе пле" ой разгонки при температуре спи"

-2

60ОC и остаточном давлении мм FýTâ сте

ыход 1 7, 5 г (89,83) . dp 1, 0806

1,4604.

Пример 3. 1,3-бис-(Триметилил) -1, 3-бис (дипропилфосфон) -ал4

20,94 г (0,088 моль) дипропилтрилсилилфосфита в 20 мл пентана охают до -40ОС (охлаждение ведут олейным эфиром фракции 70- 100ОС, иванием жидкого азота при темпе" ре бани -50 С)..Затем при интен" ом перемешивании приливают пред-. тельно охлажденный до "30ОС (ох" ение ведут петролейным эфиром, иванием жидкого азота при темтуре бани -40ОС) раствор 3,0 г

4 моль) недоокиси углерода в л пентана, Реакционную смесь выивают при -40ОС в течение 2-3 ч,, Составитель В. Мякушева .

ТехредМ.Надь Корректор Г. Огар

Редактор О. Поповка

Заказ 7139/27 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комиТета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал lllltl "Патент", ; Г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 960181 6 затем постепенно доводят температу- очищают образующийся продукт на приру до 20 С. Пентан удаляют в вакуу" . боре пленочной разгонки при темпераме водоструйного насоса, после чего туре спирали 60оС и остаточном давочищают образующийся продукт на при- ленни 6,10 мм рт, ст. боре пленочной разгонки при темпера- Выход 16,1 г (&4,63).д4 1,0550, туре спи >али 6000 и остаточном давле" и 1,4616.

2о нии 6,1. мм Рт. ст. Формула изобретения

Выход 18,88 r (78,9Ô).б Р-7 м.д, (без растворителя). ИК"спектр (4см "):

1. 1,3-бис(Триметилсилил)-1,3-бис

:1050 S1 р; 1260 Р 0 1920 C = C 1î (диалкилфосфон)аллены общей Формулы (жидкая пленка). Отношение метильных и метиленовых протонов в спектре il I Н

ЯМР" Н равно 9:6:4:4 ° (gQ) P — С=С=С вЂ” P (ОЯ)

Найдено,k С 46,34; H 8,12; P 11,38 05, (СН. ) где R - этил или пропил.

2146 & 4 С 46.,3 Н 8,45; 2 ° Способ полУчения 113-бис(трир 1 1 39 g 1 0 29 . метилсилил ) - 1 3-бис (диалкилфосфон )

d201 0544 201 4626. алленов общей Формулы

4 э П))

Пример.4. 1,3-бис(Триметил- 2о О О „(СН. ) силил) -1, 3-бис (дипропилфосфон) -аллен. (Ю) P-Ñ= С=С.— (О )г

16,7 г (0,07 моль) дипропилтримеН ) тилсилилфосфита в 20 мл пентана

О 1(СЙ охлаждают до -70оС (охлаждение ве- 2s где R - этил или пропил, дут петролейным. эфиром фракции 70- за к лю ча ющ ий ся в том,чтоподверо

100 С, подливанием жидкого азота при гают взаимодействию стехиометрические температуре бани - 100оС); Затем при количества предварительно охлажден- . интенсивном перемешивании приливают,ных до (-30) -(-70)оС диалкилтримепРедварительно охлажденный до -70оС тилсилилфосфита и недоокиси углерода. ,(охлаждение ведут петролейным эфи- и процесс ведут при ("40)-(-70 )oC в ром, подливанием жидкого азота при среде пентана. температуре бани -80 C) раствор 2,4 г Источники информации, (0,035 моль) недоокиси углерода в принятые во внимание при экспертизе

20 мл пентана. Реакционную смесь 1. Пудовик А, Н. и др. О взаимовыдерживают при -70 С в течение 2-3 ч, действии хлорангидридов диалкилфосфозатем постепенно доводят температуру ристых кислот с 2,5-диметилгексил-3до 20 С. Пентан удаляют под вакуу- "диолом. Журнал органической химии. о мом водоструйного насоса, после чего 1964, 34., 9, с. 2907.