Способ получения 1-трифенилфосфоранилиден-4-ароил-5- карбэтоксициклопент-4-ен-2,3-дионов

Способ получения 1-трифенилфосфоранилиден-4-ароил-5- карбэтоксициклопент-4-ен-2,3-дионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(72) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков и В. О. Козьминых. (7!) Заявитель

Пермский государственный фармацевтический ин (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТРИФЕНИЛФОСФОРАНИЛИДЕН.

-4-АРО ИЛ-5-КА Р БЭТОКС HIlH КЛО ПЕНТ-4-Е Н-2, 3-Д ИОНОВ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к новому способу получения

1-трифенилфосфоранилиден-4-ароил-5-карбэтоксициклопент-4-ен-2,3-дионов

5 обшей формулы р,- -С (с,н,), где К -Н или Вг которые могут быть использованы в синтезе лекарственных веществ. 15

Известен способ получения ц(-трифенилфосфоранилиденциклопентанона форр

Е5=мс.м, Ф циклиэацией этилового эфира трифенилфосфоранилиденвалериановой кислоты в присутствии трет.бутилата калия Р 1) .

К недостаткам известного способа относятся труднодоступность этилового эфира трифенилфосфоранилиденвалериановой кислоты, необходимость использования треа-бутилата калия и щелочных металлов для их получения, а также невозможность получения этим способом других производных фосфоранилидов.

1-Трифенилфосфоранилиден-4-ароил-5-кар бэтоксициклопент-4-ен-2,3-дионы и способ их получения в литературе не описаны.

Белью изобретения является разработка - доступного способа получения 1-три . фенилфосфоранилиден-4-ароил-5-карбэтоксициклопент-4-ен-2,3-дионов.

Поставленная цель достигается спот собом получения 1 грифенилфосфоранилиден-4-ароил-5-карбэтоксициклопент-4-ен-2,3-дионов, который зампочается в том, что 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дион подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трифенилфосфоранилиденке выполнения, предусматривает ование доступных исходных реаов и может найти применение как в аторных, так и в промышленных виях. еакция идет по схеме

- -с

Л . р (с н )

О ксициклопен т -4-ен-2,3-диона, О Р, т. пл. 250 С (из спирта).

ычислено, %: С 74,43; Н 4,69. айдено,%: С 74,63; Н 4,40. р и м е р 2. 1-Трифенилфосфораен-4-И-бром-бензоил-5-карбэтоксиопенг-4-ен-2,3-дион месь 1.,26 г (0,005 моль) 5-имфенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона

88 г (0,005 моль) этилового эфирифенилфосфоранилиденпировиноградкислоты в 50 мл сухого бензола нао ают до 75 С в течение 2-3 мин. е испарения бенэола получают 1,4 г

7%) 1-трифенилфосфоранилиден-4омбензоил-5-карбэтоксициклопент-" н-2,3-диона с т.пл. 129-13С1 С пирта) . С H>4BrO

ычислено, %: Вг. 13,09. айдено, %: Вг 1 3, 30. рмула изобретения пособ прлучения 1-трифенилфосфорани-4-ароил-5-кар бэтоксициклопент-4,З-дионов, обшей формулы

A, / С. — н t

0 0 с,н,ос р(с,н )

-Н или ВГ, лючающийсявтом, что л-2,3-дигидрофуран-2,3-дион подвзаимодействию с этиловым м трифенилфосфоранилиденпировинот и кислоты в среде бензола при 70кар

С ци

»бр и 1 ра ной гре

Пос (46

-И-4(из

Ф о лиде

-енгде з а

5-ар верг эфир ради

80О пр

1 ле и но цикл

ОХН, ВНИИПИ Заказ .7140/28 Т

5 960185 пировиноградной кислоты в среде бензо- Mar о ла при 70-80 С. исп

Предлагаемый способ является новым, ге дает воэмсэкность получения широкого лаб ряда производных 1-трифенилфосфоранили- 3 усл денциклопеж4-ен-2,3-диона, прост по

О (g+))P=CHCOCOOCgHg " " где Р, -Н или Вг.

Синтезированные соединения - синефиолетовые, кристаллические вещества, растворимые в спирте, ацетоне, бензоле.

Строение полужнных веществ дока-: зано данными элементного анализа, ИКи ПМР-спектроскопии, а также масссйектрос копии.

В ИК-спектрах имеются полосы погло(пения 1744-1728 см ", 16951692 см 1 и 1620-1596 см, обусловленные колебаниями сложноэфирного карбонила карбэтоксильной группы и остальных трех карбонилов как в цикле, так и вне его.

В спектре ПМР 1грифенилфосфорани,лиден-4-бензоил-5-карбэтоксициклоцент-4-ен-2,3-диона, снятом в растворе дейтерированного хлороформа, присутствует

30 триплет, соответствующий трем протонам метильной группы при 1,02 м.д., квадруплет, соответствующий двум протонам метиленовой i.ðóïïû при 3,46 м.д., a также мультиплет, соответствующий двад-3> цати протонам фенильных радикалов с центром около 7,60 м,д. В масс-снектре 1-трифенилфосфоранилиден-4-бенаоил-5-кар бэтоксициклопент-4-ен-2,3-диона присутствуют пики со следукипими

40 значениями eVe: 532 t; М 3 1

277 g (С Н ). РО ); 202 С,НАСОС=

ССООС fg. 105,$C Н СО +; 77 (С Н,); 47 5W3+.

Пример 1, 1-Трифенилфосфора

Т" нилиден-4-бензоил-5-карбэтоксицикло-пен1 4-ен-2,3-дион.

Смесь 0,87 г (0,005 моль) 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона и 1,88 г (0,005 моль) этилового эфира трифенил- 3Э фосфоранилиденпировиноградной кислоты в

30 мл сухого бензола нагревают до

75 С в течение 2-3 мин. После испарения бензола получают 1,3 r (49,8%)

1-трифенилфосфоранилиден-4-бена оил-5- 33

Источники информаций, пятые во внимание при экспертизе

Бергельсон П. Д. и др. Внутриморное ацилиров ание фосфорилидов

ый путь синтеза сК-замешенных пентанонов. Известия АН СССР, 1963, № 6, с. 1134. раж 388 Подписное. Филиал ППП «Патент», г. Ужгоро, yn. Проектная, 4