Способ получения дивинилселенида

Способ получения дивинилселенида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДОВИНИЛСЕЛЕНИДА взаимодействием ацетилена с элементарным селеном в среде водного полярного апротонного растворителя в присутствии гидроокиси калия при 105-115 С, отличают и ис я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве полярного апротонного растворителя используют гексаметилфосфортриамид, 2. Способ по п.1,0 т л и ч а ю1Д и и с я тем, что процесс проводят в присутств-ии 40-кратного избытка воды.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) А

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3244292/23-04 (22) 09.02.81 (46) 30.09.83.Бюл. Р 36 (72) Б.A.Òðîôèìîâ, Н.К.Гусарова, Ц.A.Ïoòàïîâ и С.Б.Амосова (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (53) 547.279.8.07(088.8) (56) 1. РЖХИ;4,(1962), 24 Ж 498.

2. РЖХИИ,(1976), 9 Ж 408 (прототип).

3159 С 07 С 163 00/ С 09 jC 5 48 (54) (57) 1.спосоБ получения дининилСЕЛЕНИДА взаимодействием ацетилена с элементарным селеном в среде водного полярного апротонного растворителя в присутствии гкдроокиси калия при 105-115 С, о т л и ч а ю щ и й-с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве полярного апротонного растворителя используют гексаметилфосфортриамид. 2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят в присутствии 40-кратного избытка воды.

961307

Техред М. Костик

Корректор A. Ильин

Редактор Е. Дайч

Заказ 8241/7 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение касается способа получения дивинилселенида, который может найти применение в качестве стабилизатора каучуков, добавок к полимерам и других областях народного хозяйства. 5

Известен способ получения .дивинилселенида взаимодействием селеноводорода, уксусного ангидрида и хлористого водорода в атмосфере азота при температуре (-10О С) с последующим 10 дегидрохлорированием К,а -дихлордиэ( тилселенида под действием диэтилани лина при 145-150 С, выход целевого продукта не превышает 20Ъ Ц .

К недостаткам известного способа относятся его многостадийность, низкий выход целевого продукта и использование ядовитого селеноводорода.

Наиболее близким к описываемому является способ получения дивинилселенида, заключающийся во взаимодействии ацетилена с элементарным селеном в среде водного диметилсульфоксида в присутствии гидроокиси калия при 95-120 С. Выход целевого продукта 17,5Ъ $2) .

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается опи-30 сываемым способом получения дивинилселенида, заключающимся в том, что элементарный селен подвергают обработ» ке ацетиленом в среде водного гексаметилфосфортрйамида в присутствии гид-i35 роокиси калия при 105-115 С выход целевого продукта 54Ъ °

Предпочтительно процесс проводят в присутствии 40-кратного избытка воды по сравнению со стехиометрическим ко-Ао личеством, что позволяет повысить выход до 59Ъ и практически полностью подавить процесс образование побочного продукта — 2-винилокси-1,3-бутадиена.

Отличительным признаком способа является использование в качестве растворителя гексаметилфосфортриамида (ГМФТА), который ранее для этих процессов не использовался °

Пример 1. 7,9 r (0,1 моль) 5Р элементарного селена, 16,8 r (0,3 мояп

КОН, 24 мл (1,33 моль) веды и 125 мл

ГМФТА нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при 105-115 C

s течение 10 ч под давлением ацети- 55 лена (начальное давление - 18 ати, всего подано 30 л ацетилена, остаточное давление — 16 ати). Вакуумированием (при 1 мм рт.ст., комнатна, температура) реакционной смеси выделяют 6,2 г фракции (собирают в охлажденную до -70 С ловушку), содержащей по данным ГЖХ 86Ъ дивинилселенида, 1,9Ъ (0,12 r, выход O,ЗЪ)

2-винилокси-1,3-бутадиена, 6,5Ъ (0,4r, выход 4,8Ъ) селенофена. При допелнительном фракционировании получено 5,2 г (выход 59Ъ) дивинилселенида, т.кип. 1Я40 С (720 мм рт. ст. ) „h 1, 5270, d÷ 1, 31 63 °

Найдено Ъ: С 36,42, Н 4,29, Se 59,42д С4Н6 Se. °

Вычислено, Ъу С 36,11; Н 4,55, Se 59,35. (Выход дивинилселенида рассчитан на взятое количество элементарного селена).

Приме р 2. 15,8 г (0,2 моль) элементарного селена, 33,6 г (0,6 моль) КОН, 8 мл (0,44 моль) воды и 250 мл ГМФТА нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при 105-115ОС в течение 10 ч под давлением ацетилена (начальное давление — 16 ати, всего подано 36 л ацетилена, остаточное давление

10 ати) . Вакуумированием (при

1 мм рт.ст., комнатная температура) реакционной смеси выделяют 13,4 r фракции (собирали в охлажденную до

-70 С ловушку), содержащей по данным

ГЖХ 72Ъ дивинилселенида, 16,0Ъ (2,14 г, выход 4,2Ъ) 2-винилокси-..1,3-бутадиена,:12,2Ъ (1,61 г, выход 9,2Ъ) селенофена. Повторным фракционированием получено 9,6 г (выход

54Ъ) дивинилселенида.

Пример 3. 7,9 r (0,1 моль) элементарного селена, 16,8 г (0,3 моль) КОН,12 мл (0,67 моль) воды и 125 мл ГМФТА нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при

105-115 С в течение 10 ч под давлени0 ем ацетилена (начальное давление—

18 ати, всего подано 30 л ацетилена, остаточное давление — 16 ати), Вакуумированием (нри 1мм рт.ст.,ком- натная температура) реакционной смеси выделяют 7 r фракции (собирают в охлажденную до -70ОC ловушку), содержащей по данным ГЖХ 73,4Ъ дивинилселенида, 5,9Ъ (0,41 г выход 1Ъ)

2-винилокси-1,3-бутадиена, 16,7Ъ (1,17 r, выход 13,4Ъ) селенофена. По вторным фракционированием получено

5,1 r (выход 57Ъ) дивинилселенида.