Способ активирования,реактивирования и селективирования катализаторов для ароматизации

Способ активирования,реактивирования и селективирования катализаторов для ароматизации

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

„)961748

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 07.03.79 (2J) 7770486/23-04 (23) Приоритет- (32) 21.03.78 (89 ) 142270 ГДР (5l) М; Кл.

В 01 Z 23/64

В 01 J 23/96

Государственный комитет

СССР

В0 делам изобретениЙ и .открытий. (3! ) НРВ01т/204298 (33} Гдр

Опубликовано 3009.82. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 30.09.82 (53) УДК 66. 097 . 3 (088. 8) Иностранцы

Андерс Клаус, Фивег Ханс-Гюнтер, Новак Вирфрiтд-„-.i-,-., q

Неубауер Ханс Дитер, Бекер Карл, Кестлер Йольфгайг, Франке Херманн, Томас Вильгельм, Гр мм. РЩ9Щ)"-(ф Клемпин Юрген и Лиммер Хейнц (ГДР) ИЧГ1 " }

Иностранное предприятие Академи дер Виссеншафтен дер ДДР, ЦеттгР фюр органише Хеми

Г P (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ АКТИВИРОВАНИЯ, РЕАКТИВИРОВАНИЯ

И СЕЛЕКТИВИРОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ

ДЛЯ АРОМАТИЗАЦИИ

Изобретение относится к способу активирования, реактивирования и се- . лективирования катализаторов для ароматизации, которые могут быть использованы, в частности, для превращения углеводородов с температурой кипения бензинов в ароматические углеводороды.

Известно, .что приготовленные на основе окиси алюминия или алюмосили- 10 ката катализаторы на носителе, содержащие платину или палладий, могут быть активированы или же реактивированы для использования в промышленных процессах риформинга, изомеризации или гидрокрекинга.

Для этой дели катализаторы из благородных металлов на носителе обрабатывают либо воздушно-хлорной смесью(описание изобретения к патенту

DD-PS 80 133), смесью хлора „хлористого водорода и воздуха (описание изобретения к патенту DD-PS 120589) при повышенных температурах либо с помощью соединений, содержащих хлор и/или элементарный хлор в среде, содержащей водород (описание изобретения к патенту DD-PS 121716) . Так, например, катализатор из платины и рения на окиси алюминия, содержащий хлор, при добавлении хлорорганических соединений к используемым углеводородам во время процесса риформинга увеличивает активность, одновременно с этим уменьшается селективность.

Кроме того, для активирования, селективирования и очистки катализаторов подобного рода предлагается экстракция с водным раствором аммиака. Наряду с этим известна обработка катализаторов разбавленными кислотами или солями аммониевого основания с последующим нагреванием до бо" лее высоких температур (описание изобретения к патенту DD-PS 120343).

В основе всех известных методов, в частности, работающих на использовании хлора или хлористого водорода, лежит принцип достижения высокодисперсного распределения благородного металла, конкретно платины, на материале носителя. При повторном использовании активированных или регенерированных таким способом каталитических систем на основе платины и окиси алюминия для процессов риформинга, изомеризации или гидрокрекинга их активность, как правило, достаточна высока. Применение подобного рода катализаторов для процессон ароматизации угленодородов давало неудовлетворительные результ а;гы.

При использовании известных способов регенерации, включающих обработку газаьы, содержащими кислород, с целью выжигания углеродсодержащих отложений (см. выкладное описание изобретения к акцептованной заявке

DE — AS 1005219) для катализаторов ароматизации положительный эффект (реактивирование и повышение селективности) не достигается. Относительно высокие температуры обработки вызывают повреждение катализатора, которое ведет к потере активности, и, кроме того, в результате высокого содержания хлоридов и нследствие химического превращения отдельных составных частей катализатора вызывается уменьшение селективности. Платина на носителе лишь частично редиспергируется.

В описании изобретения к патенту

Великобритании 9 1364616 описан способ реактивирования катализаторов для ароматизации, находящихся в ме— таллическом состоянии, содержащих, по крайней мере, один металл VI, VII и VIII групп Периодической системы элементов, например платину, иридий с хлором на окиси алюминия. В соответствии с ним катализаторы поднергают вначале обработке средой, содержащей кислород, с целью выжигания выделившегося углерода, вслед за этим при повьпаенных температурах их подвергают оксихлорированию с помощью газа, содержащего молекулярный кислород и одновременно, по крайней мере, одно соединение галогена, предпочтительно н присутствии галоидного алкила, в частности, в присутствии четыреххлорис ого углерода, чистого или н смеси с Галогеноводородомр и затем их еще раз обрабатывают кислородом с последующим восстановлением н присутствии потока водорода (см. также описание изобретения к патенту DEPS 2255497) .Такой способ применим такж = для металлических катализаторов для ароматизации, состоящих из платины, по крайней мере, с одним металлом групп иридия, родня „палладия и меди, с-.ðåáðà,,золота в соответствии с оп,исанием изобретения к патенту Великобритании GB-PS 1432096.

При проведении реактивирования подобного рода катализаторов для ароматиз ации с помощью четыреххлористого углерода в качестве галогенирующего средства следует об яз ательно соблюдать режим реакции и особенно узкий диапазон температур, чтобы избежать дезактивирования катализатора в результате образования и распада карбонилхлоридов платины (см. P. Birke

S. Engels Е, Chem, 18 (1), 1977

s. 37-38) .

С другой стороны, температурная нагрузка выше 520оС может повлечь повреждение катализатора в результате изменения его структуры,. например в результате рекристаллизации действующих компонентов.

Цель изобретения — создание. простого в техническом отношении способа, согласно которому при условии увеличения селективности катализатора станет возможным активирование и реактивирование его для процесса ароматизации углеводородов при небольшой начальной активности и/или селективности, либо после ее снижения в ходе технического использования.

Указанная цель достигается способом активирования, реактивирования и селективирования катализаторов для ароматизации пригодных прежде всеГо для проведения превращения углеводородов с температурой кипения бензинов в ароматические угленодороды с помощью следующих одна за другой многоступенчатых обработок так, что сначала, в случае необходимости, н присутствии газа, содержащего молекулярный кислород, сжигают отложения углерода, затем оксихлорируют посредством газа, содержащего молекулярный кислород, и одновременно посредством галогена или по краиней мере соединения галогена, соединения галогена с водородом и галоидного алкила проводят оксихлориронание, вслед за этим окисляют с помощью Кислородсодержащего газа, проьывают инертным газом и н з аключение восстанавливают потоком водо— рода. После такой процедуры катализаторы, н состав которых нходят гаммаокись алюминия или, предпочтительно, окись алюминия в качестве материала носителя, с каталитически действующими веществами, состоящими из одного или нескольких металлов и/или их соединений VIII группы Периодической системы элементов с содержанием

0,01-1,0 вес.Ъ каждого элемента, 0,01-30 нес. Ъ окиси металла VI группы Периодической системы элементов„ н пересчете как окись металла (VI)

0,01-5,0 вес.Ъ окислов щелочных или щелочноземельных металлов и, если необходимо, 0,1-2,0 вес.Ъ хлора, актинируются, реактивируются и се— лективируются. Дополнительно катализатор может содержать 0,01-1,0 вес.Ъ металла VII группы или IV группы ПериОдической системы элементов. Особенно подходящим представителем на стадии оксихлорирования является галоидный алкил 1,3-дихлорэтан .

Проведение многоступенчатого процесса активирования, реактинирования и селективирования происходит, пред961748

Исходный продукт н-Гексан

0,5 0,9

2,5 4,6

0,3 изо-Пентаны

0,7 н-Пентан

1i0

0,2

0,1

2,3-Диметилбутан почтительно, таким образом, что определенные в соответствии с изобретением катализаторы для ароматиэа- ции сначала нагревают не менее 1 ч в потоке воздуха до температур выше

300 С, предпочтительно, в диапазоне между 400 и 550ОС с целью удаления, если необходимо, имеющихся отложений, содержащих углерод, и вслед за этим при этих условиях подвергают обработке в течение периода от 30

10 мин до нескольких часов в зависимости от количества катализатора при температуре выше 200 С, предпочтительно, выше 400оC с помощью потока инертного газа, насыщенного при

-комнатной температуре галоидными производными углеводородов, например

1,2-дихлорэтаном, содержащего кислород, желательно в комбинации с хлором или со смесью хлор/хлористый водород.

Количество хлора, отнесенное на количество катализатора, составляет

0,1-5,0 вес.Ъ. Затем катализатор продолжают обрабатывать при повышенных температурах в течение по крайней мере 30 мин с помощью потока

1инертного газа, содержащего кислород, в отсутствие галогенов, охлаждают до температуры ниже 350ОС в потоке воздуха, содержащего кислород, .и про- 30 левают его чистым инертным газом.

После этого производят восстановительную обработку при помощи потока водорода при повышенных температурах, например 500-550 С. После такого цик- 35 ла обработки катализатор пригоден для превращения углеводородов с температурой кипения бензинов .в такие ароматические углеводороды, как бензол. 40

Благодаря удачному составу реактивируемых или активируемых катализаторов имеется очень стабильная по отношению к температурам система, что следует отнести прежде всего за 45 счет присутствия соединений элементов VI подгруппы Периодической системы элементов, в первую очередь окиси хрома и окислов щелочных металлов, а также щелочноземельных.

,Катализаторы допускают темпе ратурные нагрузки до 650ОС без ухудшения свойств активности и селективности, вследствие чего становится возможным значительное ускорение проведения восстановления.

Предлагаемый способ может быть эффективно использован не только при реактивировании усталых катализаторов, применяемых для ароматиэации и имеющих определенный состав, но в равной степени он может быть использован для активирования и селективи- . рования вновь приготовленных катализаторов такого типа. Так, выход бензола при превращении н-гексана на активированном образце катализатора выше на 20%, чем на неактивированном образце.

Даже при использовании дважды регенерированного катализатора после

17 циклов регенерация-реакция из исходного н -гексана получают выше 60 вес. Ъ бензола, в то время как на необработанном катализаторе получают лишь около 60 вес.В бенэола.

Предлагаемый способ характеризуется быстрой осуществимостью при- небольших затратах, высокой эффективностью, относящейся к увеличению активности и селективности при образовании бенэола, возможностью неоднократного применения, долговреМенностью действия. !

Пример 1. Используют катали- . затор, имеющий следующий состав, вес.Ъ:

86 Tà-лю2о3

Сг -о 3

3 К1О

0,5 Pt

0,5 Pd

Перед тем, как подвергнуть углеводороды процессу превращения, катализатор нагревают в течение 2 ч до

550 С в условиях проходящего потока воздуха, оставляют и выдерживают катализатор в этих условиях 3 ч. Затем производят охлаждение до температу- ры ниже 100ОC и реакционную систему промывают чистым азотом до отсутствия кислорода и нагревают в потокЬ водорода в продолжение 2-3 ч до 550ОС, оставляя еще на 3 ч в потоке водорода при этой температуре.

Подвергнутые процессу превращения над катализатором исходные продукты имеют следующий состав (см. табл.1):

Таблица1

9b1748

Продолжение табл. 1 й-Гексан

Исходный продукт

13,9

22,6

10,9

10,0

19,8

16,6

2-Метилпентан

3-Метилпентан

0,2

0,4

10,0

8,5

98,9

65,4

36,6

56,5

22,9 н- Ге ксан

2, 3-Ди ме тил п ен т ан

Метилци клопентан

2-Метилгексан

0,3

0,4

0,4

2,5

5,1

0,1

10,4

4,9

9,1

0,3

4,7

Циклогексан+

3-Метилгексан

0,4

3,2

0,4

6,5

11,9

2РО

4,0

1,4

Бен зол

Толуол

1,9 н-1 епт ан

11 1

15,0

Прочие углеводороды та/г катализатора в час

Подвод водорода

0,5 ч

100 л Н /л исходного . продукта в час

Таблица2

Исходный и роду кт н-Гексан

Выход продуктов реакции

85,1

13,2

89,4

85,0 жидкий продукт

Реакционный газ

8,9

13,4

Углерод

1,6

1,7

1,7

35,1

60,6

18,1

Бенэол

Содержание бенэола в жидком продукте

71,3

41,2

20,2

8,4

5,2

2,8

Превращение углеводородов с целью образования ароматических углеводородов над катализатором заданного состава производят при следующих условиях испытаний:

Количество катализатора 44,8

Температура реакции, Ñ 550+2

Нагрузка, г исходного продукОбразование водорода

Под реакционным газом собраны образовавшиеся углеводороды С -С, а также получившийся в процессе реакции вспорол.

Состав, вес.%, в бензиновой фракции

Нормальное давление

В табл. 2 приведен баланс состава полученных продуктов, отнесенных к исходному проду кту е

Пример 2. Партию катализатора того же состава, что и в примере 1 после продолжительной работы

65 равной 17 циклам реакция-р.г< нера961748

10 н-Гексан

Исходный продукт

Состояние катализатора

А В

Выход продуктов реакции

85,4 88,3 85,1

80,1

Жидкий продукт

Реакционный газ

Углерод

Бензол

89,8 89,4 79,9

10,7 13,2 9,1

18,9

19,0

8,9

13,4

1,0

1,7

1,0 1,7

1,6

46,9

55,8 18,1 46,6

60,6 71,6 35,1

Содержание бензола в жидком продукте

71,3 81,1 41,2

Образование водорода

6,8 2,8 4,7

4,9

8,4 5,2

7,6

Продолжение табл. 4

Исходный продукт

Содержание вес % н-Гептан н-Октан

8, 90

90,50

0,30 изо-октаны н-октан

Т а б л и ц а 4

Нонан

Содержание, вес.Ъ

Исходный продукт

Метилциклогексан

Толуол

l,75 н" Гептан. н-Октан

0,.15

0,40

97,70 н-гексан

Достигаются следующие составы

65 продуктов (см. табл. S) . изо-гептаны н-гептан

0,30 ция, с уровнем активности, равной

50% от начального значения, реактивируют нижеследующим образом.

После выжигания отложений, содержащих углерод, посредством окисляющих газов, катализатор нагревают в потоке воздуха со скоростью 20 л/ч и сначала пропускают через заполненный

1,2-дихлорэтаном сборник,,в котором поддерживают температуру 25o C a з,атем через слой катализ атора. Обработку, катализатора, насыщенного при комнатной температуре 1,2 дихлорэтаном потока воздуха, производят в течение 20 мин. 3а время реактивирования температура в слое катализатора повышается за этот период до 600 С. При заданных условиях при реактивации исходного количества катализатора, равного 44,8 г, Пример 3. Над катализатором, имеющим состав и предварительно обработанным в соответствии с примером

1, после реактивирования в соответствии с примером 2 реакции превращения подвергнуты следующие исходные продукты в соответствии с примером 2 (cM. табл. 4) . уменьшение количества 1,2-дихлорэтана в сборнике составляет примерно 2 мл.

После окончания подачи в катализатор смеси, состоящей из воздуха и

5 1,2-дихлорэтана, слой катализатора в течение последующих 2 ч пропивают воздухом. Затем катализатор охлаждают в потоке воздуха до температуры ниже . 100 С, систему промывают чистым азо10 том до отсутствия кислорода и вновь нагревают в потоке водорода до 550 С, оставляя при этой температуре на 2 ч.

В табл . 3 приведены составы полученных продуктов, обозначенные буквой В. Для непосредственного сравнения в этой же таблице приведены зна- чения в соответствии с примером 1, которые достигнуты на основе "нереактивированного катализатора (обозначены буквой A)

Т а б л и ц а 3

62,2 20,2 58,4 — 58,5

961748

Таблица5

Содержание, вес. % Исходный продукт н-Гепт ан н "Октан

Ю 4» I»

ВыхОд прОдуктов реакции

Жидкий продукт

Реакционный газ

Углерод

80,9

80,7

18,3

18,6

0,5

1,0

18,0

45,2

Бензол

10il

Толуол

Этилбенэол м/П-ксилол

О-Ксилол

15,5

16,1

1,5

21,7

Стирол. Всего ароматических углеводородов

2,0

63,2

56,9

42,1

Исходная проба

30,4

60,5

После 1-ой регенерации

58,2

55,0

71,6

После 2-ой регенерации

61,5

65,5

Пример 4. Определяют отношение активностью и временем для катализатора, имеющего состав в соответствии с примером 1. Реактивирование проводят в соответствии с примером 2.

Пример 5. 100 г катализатора, имеющего состав и предварительно обработанного в соответствии с примером 1, загружают в .реактор из стали под давлением вместе с бензиновой фракцией, имеющей следующий состав, вес.В:

2-метилпентан 14,3

3-метилпентан 22,7 н-гексан 54,9

Метилциклопентан 5,0

Циклогексан 0,4

Прочие углеводороды 2,7

При следующих условиях

Температура реакоС 550

Определение активности проводят путем определения образующегося бензоЗ0 ла в результате дегидроциклизации н-гексана в условиях опыта примера 1 .. (см. табл. 6) .

50 Нагрузка, г..исходного продукта/г катализатора в час

Подвод водорода

0,5 ч "

1000 л Н /л

55 исходного продукта в час

Давление, атм 3

Образуется 27,6 вес.В бензола, отнесенного на исходную бензиновую фракцию. После 12 циклов реакция © регенернрование катализатор подвергают реактивированию. Для этого пар тию катализатора после выжигания отложений, содержащих углерод, нагревают в потоке воздуха до 525 С. За6S тем поток воздуха со скоростью

961748

Пример 6. Катализатор, имеющий состав, вес.Ъ: эта-A2@O>

10,0 Сг О

3,0 К1О

5 0,5 Р1

0,5 Pd

0,8 хлора на эта-А220> подвергают предварительной обработ,ке в соответствии с примером 1. За10 тем над подготовленным таким образом и неподвижно расположенным в лабораторном реакторе катализатором проводят реакцию превращения углеводородов и смесей углеводородов, имеющих состав в соответствии с примером

1 и при условиях проведения опыта, согласно примеру 1.

Условия опыта, обозначенные буквой А, представлены в табл. 7. После

7 циклов реакция-регенерирование партию катализатора реактивируют в соответствии с примером 2 и затем проводят заданным способом реакцию с углеводородами и смесями углеводородов. Результаты опыта, обозначенные буквой В, включены в табл. 7.

Таблиц а 7

Выход продуктов реакции

88,6 87,5 88,5 85,7 89,3

87,1

11,5

Жидкий газ

89,1

87,9

Реакционный газ 10,6 11,6 10,5 12,95 9,2

9,8

10,9

0,8 0,9 1,0 1,35

61,4 61,8 43,9 54,9

1,5

1,4

Угл ерод

Бензол

1,2

44,5

33,4

33,7

42,7

Содержание бензола в жидком продукте

63,3 70,7 49,6 64, 1 37,4 51,5 37,8 48,5

Образование водорода

6,6 6,7 5,2

6,2 4,2 5,2

4,7

5,4

Пример 7. Катализатор, содержащий вес. Ъ:

92,5 эта-окись алюминия

5, 0 Сг103

1,5 К 10

0,5 Pt

0,5 Pd подвергают предварительной обработке в соответствии с примером 1 в лабораторном реакторе с неподвижным катализатором. Затем над подготовленным таким образом катализатором проводят реакцию превращения углеводо- 65

40 л/ч пропускают сначала через за-полненный 1,2-дихлорэтаном сборник, в котором поддерживают температуру

25 С, и затем через слой катализатора. Обработку катализатора с помощью н асыщен ного при комнатной температуре 1,2-дихлорэтана производят в течение 40 мин. Расход 1,2-дихлорэтана составляет 6 мл.

После окончания обработки катализатора смесью воздуха и 1,2-дихлорэтан а слой катализ атора в течение 2 следующих часов промывают воздухом и затем в той же .среде охлаждают до температур ниже 100ОС, в заключение систему промывают до отсутствия кислорода чистым азотом и затем нагревают до 550оC в потоке водорода, После обычной восстановительной обработки катализатора производят дозировку бензиновой фракции заданного состава и при указанных условиях проведения опыта. Образуется

46,2 вес.Ъ бензола против 27,6 вес.Ъ бензола над исходным катализатором, отнесенных на исходную бензиновую фракцию. родов и смесей углеводородов, имеющих состав в соответствии с примером 1 и при условиях проведения опыта согласно примеру 1..

Результаты опыта, обозначенные буквой A включены в табл. 8. После

lt

11 циклов реакция-регенерирование партию катализатора реактивируют в соответствии с примером 2. Затем заданным способом проводят реакцию с углеводородами и смесями углеводородов. Результаты опыта, обозначен.ные буквой В, включены в табл. 8.

961748

16

Таблиц а 8 н-Ре ксан

Исходный продукт

Состояние катализатора

Выход продуктов реакции

83,9 78, 1 85 l

Жидкий продукт

Реакционный газ

19,8 12,0 21,8 12,9 22,0 11,6 17,0

14,6

Углерод

1,5

2,1 2„9

3, 0

2,0 2,7

2,8 2,9

64,5 68,2 32,7 52,4 34,6 53, 1 22,3 35,0

Бензол

Толуол

18,6 21,8

Банзол в жидком,. продукте

76,9 87,3 38,4 69,7 40,7 70,5 26,1 43,7

Толуол в жидком продукте

21,7 27,2 г

Образование водорода

7у5 7,2 4,6 5,6 4,8 5,5 4,5 5,4

Нагрузка, г исходного продукта/г катализатора в час

Подача водорода

II р и м е р 8. После 18 циклов реакция-регенерирование, что ,соответствует термической нагрузке, равной 90 ч, катализатор, содержащий вес.Ъ:

97,15 эта-окись алюминия

ll8 Сг103

0,05 СаО

0,5 Pt

0,5 Pd подвергают реактивированию, проводимому следующим образом: в потоке воздуха при 500-510оС с поверхности катализатора производят выжигание отложений, содержащих углерод. После окончания такой регенерации в поток воздуха добавляют порцию газообразного хлора для проведения реактивирования. При количестве хлора, равном 100 мл, обрабатывают 100 г катализатора. Подачу хлора производят в течение периода, равного 30 мин.

После окончания подачи хлора катализатор оставляют стоять еще на один час в потоке воздуха при 510ОС, охлаждают в той же среде до 100еС, промывают чистым азотом до отсутствия кислорода и нагревают в потоке водорода до 540 С. Бензиновую фракцию 4, состав которой описан в примере 1, подвергают реакции превращения при следующих условиях опыта.

Температура реакции, С 540

75,2 85, 1 75,3 85,6 80, 1

0,5 ч " . 1000 л Н /л исходного продукта в час

Нормальное давление.

Достигается следующий .выход продуктов реакции, вес. Ъ:

Жидкий продукт 95,1

Реакционный газ 12,5

Углерод 2,4

Бензол 28,7

Толуол 16 1

Пример 9. После 20 циклов

; реакция-регенерирование, что соответствует-.термической нагрузке, равной 100 ч, катализатор, содержащий, вес. В:

97, 15 эта-окись алюминия

1,5 МоО

0,05 СаО

0,25 Pt

0,25, Pd подвергают реактивированию, проводимому в соответствии с примером 8.

В заключение бензиновую фракцию, состав которой дан в примере 1, подвергают реакции при следующих условиях опыта:

Температура реак4$ ции, ОС

17

961748

Нагрузка, r исходного продукта/г катализатора в час

Подача водорода

0,5 ч

1000 л Н1/л исходного продукта в час.

Нормальное давление.

B этих условиях получают следующие выходы ароматических углеводородов, вес. Ъ: в се го: а рома ти че с ки х углеводородов . 42,9 в том числе: бензол 25,8 толуол 15,1

П р и м е .р 10. Катализатор, содержащий, вес. %:

98,2 гамма-окиси алюминия

0,9 окиси хрома

0,5 платины

0,4 рени я через 500 ч работы используют в процессе превращения углеводородов в следующих условиях:

Температура реакции, OÑ 520+2

Нагрузка, r исходного продукта г ка/ тализатора в час 1,7 ч

Подача водорода 1000 л Н1/л ис ходно ro продукта в час

Давление, атм 10

Состав выходной бензиновой фракции приведен в примере 1.

Для реактирования катализатора прекращают подвод углеводорода и дозировку водорода. Систему промывают азотом и охлаждают до 300 С а затем добавляют кислород в газовую смесь и постепенно нагревают до 510оС

Количество кислорода повышают до содержания кислорода в воздухе. После окончания выжигания углерода катализатор оставляют при этих условиях еще в течение одного часа. Затем в поток воздуха добавляют газообразный хлор при 500-510 С в продолжение периода, равного 30 мин, исходя- из расчета 100 Мп газообразного хлора на 100 г катализатора.

После окончания дозировки хлора катализатор оставляют в течение одного часа в потоке воздуха, затем в этой же среде охлаждают до 100 С, проьывают азотом до отсутствия кислорода и затем нагревают до 520 С в потоке водорода.

Спустя один час бензиновую фракцию 4, состав которой приведен в примере 1, подвергают реакции превращения в условиях опыта, описанных выше. В результате конверсии бензиновой фракции получают выход аромаВНИИПИ Заказ 7355/9

Филиал ППП "Патент", г. тических углеводородов в количестве

40, 1 вес. Ъ (в расчете на исходный продукт) . Полученные ароматические углеводороды содержат 23,5 вес.Ъ бензола и 14 вес. Ъ толуола (в расчете на исходный продукт) .

Формула изобретения

10 1. Способ активирования, реактивирования и селективирования катализаторов для ароматизации углеводородов с температурой кипения бензинов .в ароматические углеводороды с

15 помощью следующих одна за другой многоступенчатых обработок. так, что сначала, в случае необходимости, в присутствии газа, содержащего молекулярный кислород, сжигают имеющиеся отложения, содержащие углерод, затем посредством газа, содержащего молекулярный кислород, и одновременно посредством галогена или по крайней мере соединения галогена, например соединения галогена с водородом и галоидного алкила проводят оксихлорирование, всед за этим окисляют с помощью газа, который содержит кислород, промывают инертным газом и в заключение восстанавливают при помощи потока водорода, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что активируют, реактивируют и селективируют катализаторы, в состав которых входит гамма-окись алю35 мини я или, предпочтительно, окись алюминия в качестве материала носителя, с каталитически действующим веществом, состоящим из одного или нескольких металлов и/или их соединений VI II группы Периодической си40 стемы элементов с содержанием 0,011,0 вес. Ъ каждого элемента, 0,0130 .вес. Ъ окиси металла VI группы Периодической сист ему, пересчитанного как окись металла (VI) 0,01-5,0 вес.% .

45 окиси щелочного или щелочноземельного металла и, если необходимо, 0,01-2,0 вес. Ъ хлора.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что подвергают обра5О ботке катализатор, содержащий 0,011,0 вес.Ъ металла VII группы и/или металла IV группы Периодической системы элементов.

3 ° Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что на стадии оксихлорирования в качестве галоидного алкила используют 1,2-дихлорэтан.

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики. тираж 583 подписное

Ужгород, ул.Проектная,4