Стабилизирующая смесь для гомо-или сополимера винилхлорида

Патент 963472

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ЬП ИСАНИЕ

ИЗЬБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (iij963472 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 30. 11. 78(21) 2691556/23 "05 (23) Приоритет (32) (51) М. Кл.

С 08 К 5/34

С 08 1. 27/06

Государственный кемнтет

СССР (ЗЗ)вЂ” (31)вЂ” по делам нэобретеннй н открытий

ОпУбликовано 30; 09. 82. Бюллетень 4ф (53) УДК 678 743. .22.04(088.8) Дата опубликования описания 30.09.82 (71) Заявитель

"Лябаз С.А." (франция) (54).СТАБИЛИЗИРУЮЩАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ГОМО- ИЛИ СОПОЛИМЕРА

ВИНИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к стабилизации виниловых смол, точнее к составам для термо- и свето-стабилизации гомо- или, сополимеров винилхлорида.

Известна стабилизирующая добавка для поливинилхлорида (ПВХ) - производное дигидропиридина общей формулы

E 00 1: бООБ где R - алкил, алицикпический радикал ипи фенил fl ).

Данную добавку используют для тер" мостабилизации нетоксичных композиций ПВХ. Однако ее стабилизирующая способность недостаточна.

Наиболее близкой к предлагаемой по достигаемому результату является стабилизирующая добавка для гомоили сополимера винилхлорида

J ю

2 производное фенилиндола общей формулы

1о где R вЂ” линейный или разветвленный радикал, С -C>-алкил или С -С -алкокси. Данный стабилизатор используют для термостабилизации нетоксичных .композиций в количестве 0,1-1,0 вес.4

ts на 100 вес.ч. полимера f2/.

Недостатком известной добавки так" же является невысокая стабилизирующая ,способность.

2в Цель ивобретения - улучшение стабилизирующей способности.

Поставленная цель достигается тем, :что стабилизирующая смесь для гомо или сополимера винилхлорида, включа,ющая производное фенилиндола, в каУсловное обозначение

963 честве последнего содержит соединение кокси

R вЂ” Н, ОН, метил, додецил, С -С алкокси, а дополнительно содержит соединение общей формулы

В 3000 боо Ъ ! +3

H где R вЂ” неразветвленный С -С -ал4 45 кил, бегенил, аллил, пропаргил, бензил, метоксифенил, феноксиэтил, при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Соединение формулы (!) 0,05-0,30 . Соединение формулы (I!) 0,05-0,50

Совместное использование для стабилизации гомо- или сополимера винилхлорида соединений формул (I) и (!!) позволяет достигнуть одинаковой стабилизирующей способности путем применения меньших количеств каждого из продуктов по сравнению с количествами этих же продуктов, применяемьцс порознь.

Возможность применения меньших количеств стабилизаторов является ценным преимуществом в отношении пластмассовой тары для пищевых продуктов и напитков. Следует подчеркнуть, что помимо понижения стоимости

Соединение формулы (!) 472 ф понижение концентрации стабилизатора обусловливает уменьшение количества стабилизатора, экстрагируемого в пищевые продукты или напитки.

Найдено также, что предлагаемая смесь обладает светостабилизирующей способностью, которой не следует пренебрегать, поскольку она обусловливает лучшую стойкость смолы к действию

1р солнечного света, т. е. уменьшение, а при определенной концентрации замедление тенденции к потемнению. В этом заключается преимущество по сравнению с соединениями формулы (1), !

5 которые не предотвращают порчу вини- ловой смолы, если смола подвержена действию яркого солнечного света.

Из (1) и (2) известно, что соединения формул (}) и (II) характеризуjg ются HH3KQH осТроН токсичностью, LD<< (доза вещества, вызывающая 503 смертности у подопытных животных) для мышей равна более 2 г/кг при оральном введении. Следовательно, д5 можно сделать вывод, что применение предлагаемых продуктов не создает никаких проблем. связанных с токсич- ностью, и что их применение для стабилизации тары для пищевых продуктов

- О и напитков допустимо.

Кроме того, предлагаемые смеси являются ценными антиоксидантами; компоненты композиции не возгоняются или возгоняются очень мало, что имеет or35 ромное значение с точки зрения обработки этих соединений в промышленности. Следовательно, предлагаемые композиции не представляют никаких проблем с точки зрения здоровья и безоао пасности персонала, обрабатывающего эти вещества.

Для удобства изложения результатов испытаний приняты следующие условные обозначения:

2"фенилиндол

I.2-(4 -Додецилфенил)индол

I (2-(3 -Метокси-4 -оксифенил)индол

f 1

2- (3 -Метил-4 -метоксифенил) индол

2-Фенил-5-метоксииндол

2-(3 -Додецил-4. -метоксифенил )индол

S 3621

S 3628

S 3630

LCS 26084

LCS 26003

LCS 26162.

963472

Соединение формулы (1) Условное обозначение

2-(4 -Метилфенил)индол

2-(4. -Метилфенил)-5 метилиндол

Соединение формулы (II)

2,6-Диметил-3,5-дикарбоаллилокси-1,4-дигидропиридин

Условное обозначение

LCS 28511

LCS 28501

LCS 28504

2,6-Диметил-3,5-дикарбоэтокси-1,4-дигидропиридин

2.,6-Диметил-3,5-дикарбометокси-1,4-дигидропиридин

2,6-Диметил-3,5-дикарбододецилокси-1,4-дигидропиридин:, LCS 28507

2,6-Диметил-3,5-дикарбобензилокси-1,4-дигидропиридин LCS 28512

2,6-Диметил-3,5-дикарбопропаргилокси-1,4-дигидропиридин LCS 28513

2,6-Диметил-3,5- ди(4 -карбометоксифенокси)-1,4-дигидропиридин

LCS 28541 (2,6-Диметил-3,5-ди(2 -карбофеноксиэтокси)-l,4-дигидропиридин

2,6-Диметил-3,5-дикарбобегенилокси-1,4 дигидропиридин

LCS 28588

LCS 28601

2,6-Диметил-3,5-дикарбопальмитилокси-1, 4-дигидропиридин LCS 28603

Ингредиенты Вес.ч.

Поливинилхлоридная смола 100

Противоударный агентакрилат-бутадиен-стирольная смола 11

Полиметилакрилат О 5

Эпоксидное соевое масло 3,0

Стеарат цинка О, 125

Стеарат кальция 0,3

Стабилизатор формулы (I) 0,1

Стабилизатор формулы (II) 0 или 0,2

Листы, полученные из указанной композиции, помещают в печь с рециркуляцией воздуха с температурой .185 С откуда их извлекают через определенные интервалы времени. Окраску листов выражают в единицах шкалы Гарднера.

Полученные результаты приведены в табл. 1.

Испытано также соединение, представляющее смесь соединений формулы (11), s которых R3 соответствуют алкильным радикалам; содержащим 1215 атомов углерода - LCS 28597. 1

А. Совместимость соединений формул (1) и (И)

До изучения усиления стабилизирующей способности каждого компонента смеси проверяют совместимость указанных компонентов в виниловой смоле.

Найдено, что при введении соединения формулы (11) в виниловую смолу, уже содержащую соединение формулы (1), термостойкость смолы заметно воз-iS растает.

Исследование термостойкости следу ющих композиций по методу Гарднера (Ga rdne r) .

2-(3,4 -Диэтоксифенил)индол

1 (2-(3 -Метокси-4 -пропоксифенил)индол

2-(3 -Метил-4 -этоксифенил)индол

r (1

2-13 -Метокси-4 -этоксифенил)индол

LCS 2(jl77

LCS 26178

1.СБ 26185

LCS 26144

LCS 26009

LCS 26035

963472

Приведенные в табл. 1 результаты показывают прекрасную совместимость соединений формул (I) и (!!), потому, что добавление соединения формулы (11) к смоле, уже содержащей соединение формулы (I:), постоянно повыша-. ет стабилизирующее действие соедине-, ния формулы (II).

Определено также влияние количест ва соединений формулы (II) (LCS 28504 10 на термостойкость смолы, содержащей

0,3 вес.ч. соединения (I) (S 630).

Листы помещают в печь при 185" С на

80 мин и в печь "Иетрастат" (Mecrastat") при 210 С на 60 мин и их ок- 15 раску выражают в единицах шкалы Гарднера через одинаковые интервалы времени.

Приведенные в табл. 2 результаты получают со следующими композициями:

Ингредиенты Вес.ч. 20 (Поливинилхлоридная смола 100

Противоударный агент акрилат-бутадиен-стирольная смола 10

Полиметилакрилат 0,5 25

Эпоксидное соевое масло 3,0

SL 2016 0,1 ,Стеараты цинка и кальция 0,2

Гидрированноа сурепное масло 1>5 so

Полиэтиленовый воск 0,3

3630 0,3

LCS 28504 0-0,5

SL 2016 представляет собой раствор

2-этилгексаната цинка B смеси арома35 тических углеводородов с интервалом кипения 158-184 С.

Приведенные в табл. 2 результаты не только подтверждают, что добавление LCS 28504 повышает стабилизирующее действие S 3630,но показывают также, что LCS 28504 производи т максимальное действие даже при самых низких концентрациях, потому что стабильность смол практически одинакова при всех концентрациях LCS 28504.

В. Результаты исследования термостойкости а. Стабилизация поливинилхлорида

1. Смесь S 3630 - LCS 28504 и

S 3621 - LCS 28504

Это исследование, а также следу ющие проводят по методу Гарднера.

Листы нагревают в печи с температурой 210 С в течение 21 мин и их ок$S раску определяют каждые 3 мин.

Готовят следующую композицию при . соотношейии ингредиентов, вес.u.:

Поливинилхлоридная смола 100

Противоударный агент - акрилат-бутадиен-стирольная смола 8

Эпоксидное соевое масло 4

Полиэтилакрилат 0 5 Тринонилфенилфосфат 0 3

SL 2016 0,25

Бегенат кальция 0,4

Глицерилтримонтанат 0,4 . Гидрированное сурепное масло 1,2

Стабилизатор 0 3

Результаты исследования приведены в табл. 3.

Приведенные в табл. 3 результаты показывают заметное превосходство предлагаемой композиции по сравнению с каждым компонентом композиции, примененным отдельно в эквивалентной концентрации.

2. Смеси $ 3630 вЂ” LCS 28507 и

3630 - LCS 28511

Готовят следующую композицию при соотношении ингредиентов, вес.u.:

Поливинилхлоридная смола 100

Противоударный агент метакрилат"бутадиен-стирольная смола 5

Эпоксидное соевое масло 8

Тринонилфенилфосфит 1

Бегенат кальция 0,3

SL 2016 0,15

Гидрированное сурепное масло 1,2

Глицерилтримонтайат 0,4

Полиэтиленовый воск 0,15

Стабилизатор 0,2 или 0,1

Листы нагревают в печи при 210 С после обработки на цилиндрах при 200 С °

Полученные результаты приведены в табл. 4.

Приведенные в табл. 4 результаты показывают усиление стабилизирующей способности каждого компонента предлагаемой смеси.

3. Смесь S 3630 - LCS 28504

Стабилизирующая способность предлагаемой смеси исследована также на смолах с большим значением К (66-67), Готовят следующую композицию при соотношении ингредиентов. вес.ч.:

Поливинилхлоридная смола (К-"66) 100

Противоударный агент 5

Эпоксидное соевое масло 8

Тринонилфенилфосфит 1

963472

Бегенат кальция 0 3

51 2016 0 15

Гидрированное сурепное масло 1,2

Глицерилтримонтанат 0,3

Полиэтиленовый воск 0,15

Стабилизатор 0,1

Листы нагревают в печи при 210 С.

Полученные результаты приведены в табл. 5. о

Приведенные в табл. 5 результаты подтверждают усиление стабилизирую,щей способности соединений, образующих предлагаемую смесь.

4. Смеси S 3621 - LCS 28507, S 362I - LCS 28541, S 3621 - LCS

28588, S 3621 - LCS 28597, S 362I

LCS 28603, S 3621 - LCS 28601, S, 3621 - LCS 28512.

Готовят следующую композицию, при соотношении ингредиентов, вес.ч.:

Поливинилхлоридная смола 100

Противоударный агентвЂ” метакрилат-бутадиен-стирольная смола 9

Эпоксидное соевое масло 2

SL 2016 0,1

Оксистеарат кальция 0,2

Стабипизатор 0,3

Смесь готовят при 160-162 С и листы нагревают в печи при 210 С.

Полученные результаты приведены в. табл. 6 и 7.

Приведенные в табл. 6 и 7 резуль- таты показывают, что предлагаемая И смесь обладает термостабилизирующей способностью, значительно превосходящей термостабилизирующую способность стабилизатора S 3621, примененного отдельно в соответствующей концентра- ции.

5. Смеси S 3630 вЂ” LCS 28603, Б 3630 - LCS 28597, -S 3630 - LCS 28512

S 3630 - LCS 28601, S 3630 - LCS 28541.

Применяют такую же композицию, как вышеуказанная. Смесь готовят при

"162 С и листы нагревают в печи при о

212 СЪ

Полученные результаты приведены в табл. 8.

Приведенные в табл. 8 результаты показывают; что предлагаемая смесь обладает термостабилизирующей способностью, значительно превосходящей термостабилизирующую способность стабилизатора S 3630, примененного отдельно в соответствующей концентра-. ции.

Кроме того, композиции, стабилизированные прелагаемой смесьа не про- являют розовой окраски в нулевое врея, в противоположность смоле, стаилизированной стабилизатором S 3630.

6. Смеси LCS 26003 - LCS 28507, LCS 26035 - LCS 28507 S 3628LCS 28507.

Применяют такую композицию, как вышеуказанная. Смесь готовят при 160"

162 С и листы нагревают в печи при

210 С.

Полученные результаты приведены табл. 9.

Приведенные в табл. 9 результаты показывают, что предлагаемая смесь превосходит соединения (1), применяемые отдельно в соответствующих концентрациях.

7. Смесь S 3621 вЂ” LCS 28507.

Исследованию. подвергают композиции с разными поливинилхлоридными смолаI ми, но содержащими такие же ингредиенты, как указано выше.

Смесь готовят в цилиндрическом смесителе при 162 С в первом случае и при 160 C во втором случае, листы о нагревают в печи при 210 С в первом случае и при 212 С во втором случае. о ,Полученные результаты приведены в .табл. 10.

Приведенные в табл. 10 результа,:ы подтверждают усиливающее действие, достигнутое в результате использования смеси S 3621 и LCS 28507. в. Стабилизация сополимеров винила.

Сополимер винилхлорид-винилиденхлорид (30:70)

Готовят композицию при 160-162 С ,и следующем соотношении ингредиентов, .вес.ч.: ,Поливинилхлоридная смола 90

Сополимер винилхлоридвинилиденхлорид 10

Иетакрилат-6yтaдиен"стирольная смола, 8

Эпоксидное соевое масло 4

Стеарат кальция 0,2

Стеарат цинка 0,1

Гидрированное сурепное масло 1,2

Глицерилтримонтанат 0,4

Стабилизатор 0,3

Листы нагревают в печи с рециркуо ляцией воздуха при 210-212 С.

Полученные результаты приведены, в табл. 11.

t. Cuecu S 3621 - LCS 28504, :S 3621 вЂ” LCS 28507.

72 12

4. Смесь LCS 26035 - I CS 28507 (табл. 18).

5. Смесь S 3621 - LCS 28504. Для этого опыта готовят следующую композицию при 137,5 С и листы нагревают в вентилируемой печи с циркуляцией воздуха при 185 С.

Ингредиенты Вес.ч.

Сополимер винилхлоридвинилацетат (86,5:13,5) 100

Стеарат кальция 0,5

Глицерилтрибегенат 0,4

Стабилизатор 0,25

Результаты приведены в табл.19.

Эти результаты подтверждают превосходство приведенной смеси по срав" нению с S 3621, примененным отдельно в соответствующей концентрации.

С. Результаты исследования светостойкости

Светостабилизирующую способность предлагаемой композиции определяют путем выдержки на солнце пластин виниловой смолы и оценки их окрашивания через определенные промежутки времени.

1. Поливинилхлоридные смолы а. Смеси S 3630 вЂ” LCS 28504, 3621 вЂ” LCS 28504.

Готовят следующую композицию при

160 С.

Вес.ч.

100

11 9634

Приведенные в табл. 11 результаты показывают помимо совместимости

LCS 28504 и LCS 28507 c S 3621 в . сополимере винилхлорид-винилиденхлорид еще и превосходство указанных смесей по сравнению с S 3621, приме" ненным отдельно в соответствующей концентрации, 2. Смеси S 3621 - LCS 28511, S 3621 - LCS 28512, S 3621 - LCS 2851 1О

S 3621 - LCS 28541, S 3621 - LCS 25588 (табл, 12).

Приведенные смеси превосходят так же S 3621, примененный отдельно в соответствующей концентрации. Кроме то- 15

ro, смолы стабилизированные указанны-: ми смесями, не проявляют розовой окраски а нулевое время, в противоположность смоле, стабилизированной 5 3621.

3, Смеси S 3621 - LCS 28597, щ

3621 - LCS 2860. S 3621

LCS 28603 (табл. 13).

4. Композиция 1.CS 26035

LCS 28507 (табл. 14).

II. Сополимер Винилхлорид Винил Я5 ацетат 85:15

Готовят композицию при 140 С и следуЮщем соотношении ингредиентов, вес.ч.:

Сополимер винилхлорид- 39 винилацетат 80

Поливинилхлоридная смола 20

Стеарат кальция 0,5

Стабилизатор 0,20

Листы нагревают в печи с циркуляцией воздуха при 185 С.

Полученные результаты приведены в табл. 15-19 ..

Смеси S 3621 - LCS 28504, S 3621LCS 28507 (табл. I5).

Можно сделать вывод, что предлагаемые смеси обладают стабилизирующей способностью, превосходящей стабилизирующую способность S 3621, примененного отдельно в соответствующей кон- . ,45 . центрации.

2. Смеси S 3621 - LCS 28511, S 3621 - LCS 28541, S 3621 - LCS 28512, S 3621 - LCS 28588, S 3621

LCS 28513 (табл. 16).

Приведенные результаты тоже показывают, что указанные смеси превосходят S 3621, примененный отдельно в соответствующей концентрации.

3. Смеси 5 3621 - LCS 28597, S 3621 - LCS 28601, S 3621

LCS 28603 (табл. 17, для опытов 3 и

4 смесь приготовлена при 135 С).

Ингредиенты

Поливинилхлоридная смола

Противоударный агент акрилат-бутадиен-стирольная смола 8

Эпоксидное соевое масло 4

Полибутилакрилат 0,5

Тринонилфенилфосфит 0,3

SL 20 I6 0,25

Бегенат кальция 0,4

Гидрированное сурепное масло 0,2

Глицерилтримонтанат 0,4

Стабилизатор формулы () 0-0,3

Стабилизатор формулы (II) 0-0,5

Окраску пластин определяют по двум следующим методам: на самих пластинах путем сравнения со шкалой

Гарднера; в растворах пластин в тетрагидрофуране путем сравнения со шкалой окрасок, описанной во "Французской фармакопее" (9 изд., II, 338).

Полученные результаты приведены в табл. 20

Эти результаты ясно показывают, что приведенные смеси обладают свегостабилизирующей способностью, значительно превышающей светостабилизиру13 ющую способность S 3630 и 5 3621, примененных отдельно в соответствую.щей концентрации. в. Смеси S 3621 - LCS 28603, S 3621 - LCS 28512, S 3621 - LCS

28541, S 3621 - LCS 28597, S 3621LCS 28601.

Готовят композицию при 160 С, и следующем соотношении ингредиентов, вес.ч.:

Поливинилхлоридная смола 100

Противоударный агент акрилат-бутадиен-стирольная смола 9

Эпоксидное соевое масло 2

SL 20!6 0,1

Оксистеарат кальция 0,2

Стабилизатор 0 3

Полученные результаты приведены в табл. 21.

Можно сделать вывод, что предлагаемая смесь оказывает светостабилиэирующее действие на поливинилхлорид, которое значительно выше, чем светостабилизирующее действие, оказываемое стабилизатором S 3621, примененным отдельно в соответствующей

f концентрации.

Следует подчеркнуть, что условия выдержки на солнечном свету были особенно жесткими и что продолжитель ность светостабилизации предлагаемой смеси на 20-604 больше, чем продолжительность, достигнутая с применени ем S 3621. с. Смеси S 3630 - LCS 28603, S 3630 - LCS 28512, S 3630вЂ”

LCS 28541, S 3630 вЂ” 1С 28997, S 3630 - LCS 28601.

Готовят такую же композицию, как описано выше, и получают следующие результаты (табл. 22).

d. Смеси LCS 26003 - LCS 28507, LCS 26035 - LCS 28507, S 3628LCS 28507.

Готовят такую композицию, как опи

/ о санс выше, при 162 С и получают следующие результаты (табл. 23).

Предлагаемая смесь заметно превос ходит производные 2-фенилиндола, примененные отдельно в соответствующей концентрации, е. Смесь S 3621 вЂ” LCS 28507.

Готовят такую же композицию, как описано выше, и получают следующйе результаты (табл. 24).

Приведенные в табл. 24 результаты показывают, что с возрастанием в композиции количества LCS 28507 све8

0,2

О,1

963472 !4 тостойкость смолы повышается. Это значит, что соединения формулы (II) обладают свойствами, которые дополня ют свойства соединений формулы (I), т. е., что предлагаемые композиции обладают преимуществами соединений формул !I) и (II).

2. Сополимеры винила а. Сонолимер винилхлорид-винилиден1в хлорид (30:70)

Композицию готовят при 162,5 С и следующем соотношении ингредиентов, вес.ч.:

Поливинилхлоридная .смола 90

1S . Сополимер винилхлоридвинилиденхлорид 1О

Противоударный агентвЂ” акрилат-бутадиен-стирольная смола ро Эпоксидное соевое масло

Стеарат кальция

Стеарат цинка

Гидрированное сурепное масло l,2

23 Глицерилтримонтанат 0,4

Стабилизатор О 3 с(Смеси S 3621 - LCS 28504, S 3621 вЂ” LCS 28507.

Получают следующие результаты

3В (табл. 25).

Приведенные в табл. 25 результаты показывают значительное улучшение светостойкости, достигнутое вследствие применения предлагаемой, 3S смеси по сравнению со светостойкостью, полученной при применении одного S 3621 в соответствующей концентрации. По-видимому, максимальная светостойкость достигается при кон40 центрации 0,15 вес.ч. LCS 28504 или

LCS 28507, повышение концентрации этих компонентов не приводит к повышению светостойкости смолы.

Смеси S 3621 - LCS 28511, S 3621 - LCS 28513., S 3621 ! CS 28512, S 3621 - LCS 28541, S 3621 - LCS 28588.

Получают следующие результаты (табл. 26).

Эти результаты показывают, что приведенные смеси заметно превосходят S 3621, примененный отдельно в соответствующей концентрации. 3 . Смеси S 3621 - LCS 28597, S 3621 - LCS 28601, S 3621LCS 28603.

Получают следующие результаты (табл. 27). в. Смесь LCS 26035 - LCS 28507.

9634

Таблица 1

Стабилизатор формулы

8ремя, мин

40 50

20 30

5 6 7 8

1 <2 ?? 3 ??4 4>4 11

1 1 т! с 2 С2 3 <4 С4

S 3630

S 3630 LCS 28511

LCS 26084 LCS 285!1

LCS 26162 LCS 28511

LCS 26177 LCS 28511

LCS 26178 LCS 28511

LCS 26185 LCS 28511

2 12 4

2 )2 4

2 >2 >4

2 p2 4

2 72 4

1 1 1 )1 <2

1 1 1 71 71 <2 (2

1 1 1 >!

1 1 1 >1 >! с2

1 1 1 1 )! <2

1 1 )1 71 с2

LCS 26144 LCS 28511

2 >2

S 3630

1 >! с2 <3 (4 4>4 >4 11

1 1 )! . >! <2 3 «3 ñ4 5

S 3630 LCS 28501

LCS 26084 LCS 28501

1 1 Ъ! >! )! с2 3 )3 4

LCS 26!62 LCS 28501

1 1 1 >! <2 3 3

Получают следующие результаты (табл. 28).

О, Исследование экстрагируемости предлагаемой композиции.

Экстрагируемость водой изучают с применением двух типов смол, содержащих в качестве стабилизатора смесь S 3630 - LCS 28504.

Эти смолы двух типов представляют собой: обычную композицию на ос- !в нове поливинилхлорида для бутылок с минеральной водой, содержащую органические соли кальция и цинка, эпоксидное соевое масло и вышеуказанную смесь, или аналогичную композицию, но 1 содержащую различные количества солей, в частности значительно большее количество соли цинка.

Бутылки, изготовленные из указанных композиций, заполняют водой и хранят в печи. при 45 С s течение

1 мес.

Количество экстрагированного водой (/

2-(3 -метокси-4 -оксифенил)индола (S 3630) определяют методом колориметрического анализа с.И -диметиламинобензальдегидом.

72 16

Количество 2,6-диметил-3,5-дикар бометокси-1,4-дигидропиридина (LCS 28504), экстрагированного водой, определяют путем анализа этого вещества в виде окисленного продукта

2,6-диметил-3,5-дикарбометоксипиридина.

Полученные результаты показывают, что экстрагируемость каждого из компонентов смеси очень незначительна (ниже 5,О г/л). Это значит, что предлагаемую смесь можно применять для стабилизации смол, предназначенных для изготовления тары для пищевых продуктов и напитков.

Таким образом, использование предлагаемой стабилизирующей смеси по сравнению с известной вЂ” производным фенилиндола позволяет улучшить термо- и ceeT(rñòàáèëüíocòü гомо- или сополимера винилхлорида, причем это улучшение достигается применением меньших количеств каждого из соединений по сравнению с количествами этих же соединений, применяемых индивидуально.,963472

Стабилизатор формулы

Время, мин

60 75

20!

7 8

10 11

LCS 26177 LCS 28501

<2 <3 3 4

1 1 <2 )2 <4 4 5

)! <2 . <3 3 4

1 1 1 >! т! 2 с3 3 5

LCS 26178 LCS 28501

LCS 26185 LCS 28501

LCS 26144 LCS 28501

1 >! ñ2 «3 с4 4 4 У4

S 3630

1 )1 >! с2 3 у3 с4 5

1 1 1 У! 11 2 3 3 4

2 )3 У3 р5

>! >! 2 3 «3 4

1 1 1 )! 71 с2 с3 3 ""4

1 1 1 )! )1 с2 с3

1 1 1 . >1 с2

3 5.

3 >5

Таблица 2

LCS 28504, вес.ч

Время, мин

0 10 20

1 1 )! 2 2 <4 4> 4 5

1 1 . I У! с 2 72 3 С4 4

1 1 1 у1 01 <2 (3 3 С 4

0,1

0,2

3 >4

1 1 1 >! >! 2 <3

0,3

1 1 1 >! У! >2 3 3 4

0 5 о

П р и м е ч а н и е. Печь при 185 С.

S 3630 LCS 28504

LCS 26084 LCS 28504

LCS 26162 LCS 28504

LCS 26177 LCS 28504

LCS26178 LCS 28504

LCS 26185 LCS 28504

LCS 26144 LCS 28504

Продолжение табл. 1

»» » »

963472

Таблица 2а

Время, мин т 10 до 20 20 до 30 30 до 35

LCS 28504, вес.ч.

Одо10 35 до 40 40 до 60

) 5 Подгорает на 41 мин

0,1

4 Подгорает на 40 мин

4 То же

0,2

0,3

4 То же

0,5

То же

П р и м е ч а н и е. Печь "Иетрастат" при 210 С.

Таблица 3

Стабилизатор

Время, мин

0 3 6

S 3621 LCS 28504

> 3630

9 12

4 5 6

7 8

0 0 0,3 1 1 )1 2 3 5 Подгорает

)2 72 3 4 Ъ5 75.

0 3

Подгорает

4 5

015 1 1 >r1 «2 <3

0,15 0

1 .1 1 2 73

7 Подгорает

0,3

4 8,5 Подгорает

1 2 «3 Ъ3 3

0,3

1 1 2 3 3 4 8

0,05

0,25

1 1 2 Or2 3 > 4 Подгорает1 «2 2 3 4

0,10

0,20

0,15

0,10

1 «» 2 >g2 4 )z4 )r5

Подгорает

0,20

Таблица 4

S 363 CS 28511 . 0 2 15 18

1 1 1 1,5 3 4,5 6

1 l 1 5 3 4 5

0,2

0,1

Стабилизатор.

r-0 LCS 28507

T мин

963472

Продолжение табл. 4

S 3630 LCS 28511

0,2

0,1

1 1 1 5 2 4

0,05

I l 1,5 2,5 4,5 6

0,1 Таблица 5

Стабилизатор

S 3630 LCS 28504

1 1 I 2 Ъ2 )r3 4 7 8,5 11 Подгорает

0,1

2 ) 2 3 Ъ5 11 8

1 1 .1 1

1 1 1 1 Оу1 с2 )г2 3 t 5 8.

0,05

1 1 1 М 2 3 5 11 8

0,1

Таблица 6

Стабилизатор

Время, мин

S 362 I LCS 28507 LCS 28588 0 3 6 9 12 15 18

0,3

0,15

Стабилизатор

LCS 28507

<3 с3 3 3 4 5 5 6

1 1 1 2 3 5 6

1 1. 2 3 10 11 11 5

1 1 2 215 5 8 10 5

1 1 1 1,5 4 6 6

963472

1 л- 1

1 .СЧ

1 (!

ОО I л

1 .(I

Ш л

СЧ

1;а 1

1:л- I

I I

1 ) I

1 I

1 (1

1 (Ч 1

1 I

1 1 .I l

1 I ! (1 1

LA л

СЧ (.31 л

3Ч ((m

LA л

СЧ

LA л (Ч

I I

1 CA 1

I I (1

X ((3

a ( (D (Г\ л (D (У\ л о о (((3

X с

X (О (tI

3LA л о о о

LA л (D (,3 л о

LA (D

LA о

LA о ((\ о!

1 (1 1О I

1 1 ! 1

I 1

I 1 ! 1

1 i

1 1

1 Г1 \ I, 1

1 1

1 вЂ” (1

1 1

1 О I

1 а» 1

I О

I ъО

1 OO 1

1 C4 I

1 1 (Л

1 С.3 I

-3 1

I 1

1 1 1

1 Ц 1

1 LA 1 ! (.О 1

1 CV I ! I

1 (Л 1

1 С.)

I 3 1

1 1 !

I ч 1

1-Ф 1

1 LA I

1 СО 1

1 СЧ 1! 1

1 (Л о

1 «3 1 l

I .i

1 CV

1 т 1

В 1

1 OO 1

1 СЧ I

I 1

I (Л

1 (d I

1 4 1

Гл

I,CA 1

1:О 1

«О

1 «O(1

I (Ч I

3 I

1 (I! и

I 3 1

1: (I

1 е» 1

1, (Ч 1 (.ъО I

I ((Ъ 1

1 1

I (Л 1 о о о о о о о о о о о о о о

Таблица 8

963472

Время, мин

Стабилизатор

3630

LCS

28603

LCS

28512

° LCS

28597

LCS

28541

d 3 6! 1 2 3 5 11 13

I 1 2 25 25 4 8

0 0

2 25 25 8 !05

2 25 8 I0 13

1 1

0 О I5 0

0,15

0,15 0

0,15 0 !

8,5 13

9,5 !3

0,15 0

0 0

0,15 1 I 2 2,5 5

0 Таблица 9

Стабилизатор

Время, мин

LCS LCS S LCS

26003 26035 3628 28507

0 3 6

1 1

0.3 0

0,15 0

0,,15

0,3 0 0

0 0 !5 0 0 15

1 1 I 5 2,5 5,5 13 14

0 0 0,3 0

0 0 015 015

10 11 и ца 14

Табл

Время, мин

Стабилизатор

S 3621 LCS 28507!

9 12

Ф ю

2 3,5

0 0 3

1 1

2 3

0,25

0,05

0,20

0,10

10,5

0,20 0,10

11,5

0,05

0,25

0 3

0,3 0 0 0

0,15 0,15 0 0

0,15, 0 0,15 0

1 1 2 2 5 5

I 1 1,5 4

1 1 1 2 4

1 1 1. 2 4

1 1: 1 2 5

2 3

2 3,5

2 4

10,5 14

10 10,5

13 14

6 11

963472

Продолжение табл. 10

Время, мин

S 3621 LCS 28507

1 2,5 4

0,3

1 2 3,5

0,05 О 25

0,10 - 0,20

2 3

2,5 3,5

2 4

0,20

10,5

5,5

0,10

0,05

0,25

12,5

О 3

Таблица 11

Стабилизатор Время, мин

S 3621 LCS 28504 LCS 28507 О 3 6 9 12 15

14 16

1 1

О 3

1 5 5

1 2

О.

0,1

0,2

1 1 1 2 0,15

1 1

0,1

1 2

1 4

0,2

0,1

12 15

0,15

Таблица 12

Время, мин

Стабилизатор

S 3621

LCS LCS LCS LCS LCS

28511 28512 28513 28541 28588

6 9 12

1 2 2 5 4 12 16

1 2 2 4 9 13

1 2 2 3 8 12

0,3 О

0,15 0,15 О

О 15 О

0,15 О

0,15 О О 1 2 2 3 8 14

0,15 О

О 15 О 1 2 3 3 5 8 5 11

О 0,15 . 1 2 3 3,5 8,5 14

О, 1 1

1 1

1 .1

О О

0 О

9 .16

8,5 16

6 10

Таблица 13

963472

Йй Йю аФ йю Ю Ю ФЬ

Стабилизатор

Время, мин

LCS 28597 LCS 28601 LCS 2

S 3621 &603 0 3 6 9 12 15

» Ю» » »

1 2 2 5

1 2 2 3

1О 13

7 9

1 2 2 3 8 !1

0,15

1 2 3 7

Таблица 14

Стабилизатор

Время, 3 ) 6 мин

LCS 26035 0 9 12 15 У

2 5

0,3

10,5 13

8 9

0,15

0,15 Таблица 15

Стабилизатор

S 3621 LCS 28504 LCS 28507 0

0,25

0,10

1 I 1>5 2 ° 5 6 . 11

0,15

0,10

1.115255511

0,15

3 10 12

2,5 10 12

0,15

0,10

1 1 2

17,5

0,10

1 1 2

17,5.

0,15 Таблица 16

Стабилизатор

Время, мин

5 3621 LCS LCS LCS LCS LCS

28511 28512 28513 28541 28588

0 2 4 6 8 10 12 14

1 1 1 2 12 14 18,5

1 I 1 4 10 13 16

0,25 0

0 10 0 15 0 0

1 1 2 8 12 14 18

0,15 0

0,10 0

0,3 0

0,15 О,I5

0,15 0

1 1 2 3 10 13 18 5

1 1 5 3 . 8 12 18

Продолжение табл. 16

963472

Стабилизатор

Время, мин

S 3621

4 6

8 10 12 14

LCS LCS

28511 28512

4а

LCS LCS

285 1 28541

LCS

28588

0 2

0,10 0

0 15 0 0 1 1 1 3 6 11 5 17

0 0,15 0 1 1 1 1 10 12 17 18

1 4 10 12 5 16

0 015 1 1 о, Таблица 17

Стабилизатор

S 3621 LCS 28597 LCS 28601 LCS 28603

0,25

0 1 1 2 3 10 12 14

0,15 1 1 2 3 10 11 14

0,15

0,10

Таблица 18

1) (I ) Стабилизатор

2 4 6 8 10 12

LCS 26035 LCS 28507 0

1 2 3 5 11 13

1 1 2 3 10 12

0,25

0,10

0,15

Таблица 19

Стабилизатор

$ 3621 LCS 28504

3 6

0,25

0,10

0 0

0,15 0

Время, мин

111 I 1 ) 0 2 4 6 8 10 12

1 2 3,5 11,5 12,5 15

1 1 2 3 10 12 5 14

963472

Т а б il è ц а 20

Стабилизатор

Шкала Гарднера! CS 28504

S 3630

3621

Время, ч

В4

JB3

0,1

0,25 1

3,5

0 3 0

0 5

0 0,3

0,3

«О

0 3. 15 - JV6 J5

0,3

0,5

10 12 86 От JB3 до JB4 JB3

0 3

JB3

0,25 0

JB4

Вб

JB3

0,2 0!

ВЗ

В4

0,15 0!

ВЗ

В5

Вб

От JB4

До JB3

JB4

0,1

0,2

1,5 1,5 JV6

4 6 JV6

JV6

0,3

От J3 до

J4.

JB4

0,3

JV6

3. 5

0,25

3 4 яб

От J3 до,34

0,2

JV6

0,15 1

0,15

0,1

t84

JV6

0,2

JV6

0,3

0 3 О

0 3 0

0,1 1

0,25 1 0,05 1

0,1 1

0,15 1

0,05 1

0,1 !

8 9

7 8

5 6

3 3

1 1 французская фармакопея"

В4,ВЗ

В4 JB3

JB4 iJV3

Лб От ./В5 до JB4

JV6 J5

983472

Габлица 21

Шкала Гарднера

Стабилизатор

Время, ч

S 3621

LCS LCS LCS LCS

28603 28512 28541 28597

LCS

28601

В»»

0 (.24

0 0

015 0 0 0 0

0 015 0 0 0

0 0 0,15 0 0

0 0 0 015 0

0 0 0 0 0,15

0,15

Таблица 22

Стабилизатор а Гарднера ремя, ч

) LCS 28601

3630

24 48

0,3

0,15 0,15

0,.15 0

0,15 0

0,15

Таблица 23

Шкала Гарднера

Стабилизатор

Время, ч

1 (LCS 26003 LCS 26035

LCS 28507

S 3628

0 24 48

0,3

10,5 12

12 14

10,5 13

0,15

0,3

0,15

0,3

0 1

10 5

0 1

0 3

0,15

LCS 28603 LCS 28512

LCS 28541 LCS 28597

1 12 14

1 l l 12

1 10 11

1 11 12

0 11 13

1 11 12

963472 38

Таблица 24

Шкала Гарднера

Время, ч

О (2Ц

Стабилизатор

S 3621 LCS 28507

0 ° 3

0,05

0,25

0,1

0,2

0,1

0,2

0,05

0125

0 3

Таблица 25

Стабилизатор

Шкала Гарднера

LCS 28507

Время, ч

S 3621

LCS 28504

О 48

О 3!

5 15

0,2

0,1

1l 5

1 11

0,15

0,.1

0,2

1 11

1 115

1 11

0,15

0,2

0,1 Таблица 26

Шкала Гарднера

Стабилизатор

LCS 28512 LCS 28541 LCS 28588

LCS 28513

0 24 48

0,3 О

О, l5 0,15

1 4 10

0,15 О

1 4 10

4,5 11

1 4 10

0,15

О, l5 О

S 3621 LCS 28511

0,15 О

О 0

О О

0;15 О

1 5

1, 75

1 8

Время, ч

1 8 14

1 4 l0

963472

Таблица 27

Стабилизатор

Шкала Гарднера

3621

LCS 28597

LCS 28601 LCS 28603 е

0 24 48

0,3

0,15 0,15

0,15 0

0,15

015 0

Таблица 28

Стабилизатор

Шкала Гарднера

LCS 26035

LCS 28507

Время, ч

) 0 24 48

0,3

0,15

0,15 и дополнительно содержит соединение

З общей формулы(11)

З300б бООЯ

3 +3

Н где R>, вЂ” неразветвленный С„ -С -ал15 кил, бегенил, алпил, пропаргил, бензил, метоксифенил, о феноксиэтил, при следующем соотношении компонентов, вес ° ч.:

Соединение формулы (i) 0,05-0,30

Соединение формулы (II) 0,05-0,50

Источники информации, 50 принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка Франции N" 2239496, кл. С 08 К 5/34; опублик. 1975

2. Заявка Франции 11 2304606, кл. С 08 К 5/34, олублик. 1976 (проформула изобретения

Стабилизирующая смесь для гомоили сополимера винилхлорида, включающая производное фенилиндола, о тл и ч а ю Щ а я с я тем, что, с целью улучшения стабилизирующей способ- 40 ности, она в качестве производного фенилиндола содержит соединение общей формулы (I) 1 2 где R

Н, метил, метокси;

Н, метил, додецил, С, -С -алкокси

Н, ОН, метил, додецил,.С,Сь алкокси

ВНИИПИ Заказ 7549/80 Тираж 514 Подпйсное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4