Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1- оксила

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1- оксила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 023.080 (21) 2965554/23-04 с присоединением заявки М9— (23) Приоритет—

Опубликовано 07.1082, Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 07.02.83 р „ „з

С 07 D 211/94

Государственный комитет

СССР по делам изобретеннй н открытий (ЩУДИ 547.824.

07(088.8) (72) Авторы изобретения

М. Я. Бакиров, Х. Б. Гезалов, М. К. Керимов, Д. и Б. A . .Сулейманов

oA: QCP,:

Сектор радиационных исследований АН Азерб (71 ) За яв итель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6.6-ТЕТРАМЕТИЛ-4-ОКСОПИПЕРИДИН-1-ОКСИЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2,2,б,б-тетраметил-4-оксопиперидин-1- оксила, который используют для получения стабилизаторов полимеров, 5 а также в.качестве спиновых зондов и парамагнитных меток.

Известен способ получения 2,2,6,6-тетраме"ил-4-оксопиперидин-1-оксиlO ла, заключающийся в. том, что 2, 2, б, б-тетраметил-4-оксопиперидин подвергают окислению м -хлорнадбензойной кислотой в среде метиленхлорида при комнатной температуре. Выход 85%(1 ).

Недостатками такого способа являются необходимость использования органических растворителей и малодоступного взрывоопасного окисляющего агента — м-хлорнадбензойной кислоты, а также необходимость очистки целевого продукта от образующейся м -хлорбензойной кислоты, что усложняет процесс получения 2,2,б,б-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что при осуществлении способа получения

2, 2, б, 6- тетраметил-4-ок сопиперидин-1-оксила 2, 2, 6, б-тетраметил-4-оксопиперидин окисляют озоном.

Озон, требующийся,цля окисления

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина, получают в результате электрических разрядов в воздухе при напряжении

12-15 кВ.

Реакцию проводят в ампуле с центральным электродом и внешним электродом,охватывающим амттулу снаружи, и заземленным в течение 4-5 ч.

Чистота целевого продукта контролируется по ЭПР и ИК- спектрам. Выход 403.

Концентрация неспаренных спинов, определенная методом ЭПР, составляет 6,0 ° 10 - моль .

Максимальный выход целевого продукта достигается при напряжении

12 кВ и времени воздействия частичных разрядов 5 ч. При меньших значениях электрического напряжения((7KB ) и времени обработки ((3 ч) выход

2,2,6,б-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила невысок вследствие малой скорости окисления 2,2,б,б-тетраметил-4-оксопиперидина (триацетонамина) . При больших значениях электрического напряжения (>15 кВ) выход целевого продукта снижается в ре963987

Формула изобретения

Составитель Ж.Сергеева

Техред Ж. Кастелевич Ко уректор Н. Король

Редактор З.Бородкина

Заказ 259/2

Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент". r. Ужгород, ул. Проектная, 4 зультате деструкции и улетучивания триацетонамина под действием интенсивной обработки частичными разрядами °

Пример 1. 0,70 г триацетон,амина подвергают действию частичных разрядов в воздухе при комнатной тем пературе и напряжении 12 кВ в течение 4 ч. После экстракции эфиром и перекристаллизации из гексана выход

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила составляет 0,30 r (42% от теоретического), т.пл. 36,2 С.

Пример,2. 0,70 r триацетонамина подвергают действию частичных разрядов при тех же условиях и напряжении 12 кВ в течение 5 ч. Выход целевого продукта 0,31 r (43% от теоретического).

Пример 3. То же количество триацетонамина и при тех же условиях обрабатывают частичными разрядами при напряжении 15 кВ в течение 4 ч.

Выход целевого продукта 0,29г (41%).

П р и м;е р 4. 0,70 r триацетон амина подвергают действию частичных разрядов при напряжении 15 кВ в течение 5 ч при комнатной температуре в воздухе. Выход 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окисла после выделения составляет 0,28 r (40%) .

Предложенный способ позволяет упростить процесс получения стабильного радикала — 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила, так как для его получения не требуются, кроме триацетонамина, другие органические реагенты.

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-окаопиперидин-1-оксила путем окисления 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина при комнатной температуре, отличающийся тем, что> с целью упрощения технологии процесса, окисление проводят озоном.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. 3. Rauckman and ok ." Эп ргочес3 rne4%ods for

amines 1о, Nktroxi des ". Syntbetiс cammvnica lion, 1975, 5 (6),409-413 прототип) .