Катена- @ -иодо-(1,2-циклогександиондиоксим)медь(1),в качестве диэлектрического материала и способ ее получения

Катена- @ -иодо-(1,2-циклогександиондиоксим)медь(1),в качестве диэлектрического материала и способ ее получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик («)966094 (61) Дополнительное.к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.12.80 (21) 3236823/23-05

511М Кл з

С 08 G 79/00 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет1531УДК 678.85 (088.8) Опубликовано1510В2. Бюллетень ¹ 38

Дата опубликования описания 1 1082

Я 1

Д.Г. Батыр, Л. Д. Озол, И. И. Булгак, Ю. А. Сим1знов;;,;д . н „!

A.À. Дворкин и Т.И. Малиновский т (72) Авторы изобретения

13 и-инти1 ЕХИИЧВСКЛя

1 и

Ордена Трудового Красного Знамени институт

AH Молдавской CCP и Институт прикладной физ (71) Заявители

АН Молдавской ССР (54) КАТЕНА-+ --ЙОДО-(1,2-ЦИКЛОГЕКСАНДИОНДИОКСИМ) МЕДЬ(1) В КАЧЕСТВЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА

И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ

1 2

0Н ц" © где. и = 500000-1000000.

Изобретение относится к новому классу координационных соединений полимерного строения, которое является перспективным для моделирования природных многоцентровых медь-протеидов, создания диэлектрических материалов.

Известен способ получения металлополимерных комплексов, например . цинка, железа и др. Г1 ).

Однако известные полимеры обладают термостойкостью, но,не могут быть использованы в промышленности.

Целью изобретения является создание нового класса химических веществмедь-органических полимеров, которые могут найти применение в качестве диэлектрических материалов.

Указанная цель достигается тем, что согласно изобретению предлагается новое вещество катена-р-йодо-(1,2-циклогександиондиоксим)меди.(I), формулы

Предлагаемое. вещество получают путем взаимодействия 1,2-цикйогександиондиоксима и гексагидрата нитрата меди (II) в присутствии йодистоводородной кислоты в этаноле при рН-0,2-0,7.

1,2-циклогександиондиоксим, гексагидрат нитрата меди (II) и йодистоводородная кислота взяты.в соотношении 2:1:40. Йодистоводородная кислота используется в этой реакции как исходное вещество (лиганд), реагентвосстановитель, а также для создания рН среды в интервале 0,2-0,7, как обязательного условия протекания реакции.

Полученное вещество диамагнитно, что указывает на степень окисления меди (I ). Соединение представляет собой кристаллический .продукт в виде ярко-желтых сложных многогранников, устойчиво при хранении.

Кристаллическая и молекулярная структура катена- р -йодо(1,2 -циклогександиондиоксим) меди (I) показана рентгеноструктурным анализом.

Кристаллы призматического габитуса относятся к ромбической сингонии: а = 17,108(52, Ь = 11,577(4), с

4 ° 951(2) Ap f зксл. = 2 ° 25 ° .P выч.=

966094

2,266 г/см, при Z = 4 формульных единиц состава С6Н„ И 01Cu(I).

Пространственная группа симметрии РЬ„„. Структура решена методом тяжелого атома и уточнена МНК до

R (21kL = 0,071, R (hkL) = 0,065.

Заключительные координаты базисных атомов и коэффициенты выражения для анизотропных тепловых колебаний атомов структуры катена-.,и,==йода-(1,2-циклогександиондиоксим) меди (I) приведены в табл. 1 ° Отдельные структурные фрагменты связаны с цепью вдоль оси с мостиковыми атомами йода. Координационный полиэдр каждого иона меди (I)-тетраэдр, образованный 15 двумя атомами азота молекулы циклогександиондиоксима и двумя атомами йода (фиг. 1). Нейтральная молекула

1,2-циклогександиондиоксима выступает как бидентатный циклический лиганд, 2п связанный с ионом меди (I) посредством двух атомов азота, расстояния

Си-N=2,089 А . Длина связи N=O табл.2 характерна для протонированной оксимной группы. Циклогексановая группа имеет твистованную конформацию. Плоскости, проведенные через металло цикл и через атом меди и координированные атомы йода, составляют двугранный угол 81,2 . Каждый атом йода 3 связывает два симметрически независимых атома меди находящихся на расстоянии 3,584 k. При этом расстояние

Си-J=2,570 A, а угол при атоме йода

88,5 . В координационном тетраэдре меди (I) углы при металле существенно различны ХСиИ" = 76,7о ЗСид" о

=119,4. Межатомные расстояния и углы в.структуре катена-,и,-йодо-. (1,2-циклогександиондиоксим)меди (I) приведены в табл. 2. 40

Определение электрических свойств (измЕрительный мост постоянного тока

P 4053, диапазон измерений от 10" до

10 "4 Ом, класс точности 2, О, допустимая основная погрешность + 2%) катена— -йодо-(1,2-циклогександиондиоксим) меди (1) показывает хорошие диэлектрические параметры исследованных монокристаллических образцов. Удельное сопротивление 10"о- 10"" Ом ° см, что по порядку величины сравнимо с такими диэлектрическими материалами, как плавленный кварц и синтетический сапфир.

Пример конкретного выполнения.

К раствору 1,14 г 1,2-циклогександиондиоксима (0,008 И) в 18 мл этанола1 подкисленному 2-3 мл концентрированной йодистоводородной кислоты, медленно по каплям добавляют раствор

1,18 r гексагидрата нитрата меди (II) (0,004 М) в 7 мл этанола. В момент попадания раствора соли в раствор диоксима сразу образуются белые кристаллы йодида меди (I), которые при интенсивном перемешивании тут же растворяются. При добавлении соли раствор постепенно темнеет от выделившегося йода. Из него через

1,5-2 ч выпадают ярко-желтые»сложные многогранники. При трении палочкой о стенки сосуда мелкие желтые кристаллики выпадают почти сразу, Вещество отфильтровают, осторожно промывают этанолом (до полного удаления выделившегося йода). Сушат над

Р4 О. о.

Найдено,Ъ: С 21,71; Н,3,26;

N 7,79; Си 18,90. Для Сбй ф О CuJ

Вычислено,Ъ: С 21,67, Н 3,03, N 8,42, Си 19,11.

Положительный эффект, достиraeмый согласно изобретению состоит в расширении арсенала новых соединений, которые могут найти применение в различных областях бионеорганической химии, а также физики твердого тела.

966094

«h м

Ю л

Ю Ю л

Ю

%-! г ь Ф

Ю

%4 м 3

\ 1

Ю

«Ч

I

I

I

«Ч

«А л

CO м

1

«h 1 н >

Э 1

1

Ю

Ю

«Ч

%-1 Й

О1

О1 м

«Ч

«h л м

«О

% (%-4

Ю м е

=з !

1 I л сЙ

«Ч

Ю 3 с-

О ) л

\О (Ч

tA

Ю

Ю м

Ю

Ю м

Ю

«Ч

«А м л м

«Ч м

EA

«О

«О (Ю

«А

«Ч тЧ

«D

% !

Ю

«D

«А

«Ч л

«h

«Ч

«Ч м

Ю

Ю

«Ч

I

I CI I

1 1 х

1 !

%! (Ч 3 !

%-1 л

«Ч м

1О

Ю

Ю м 1

1

I о

&< 1 с 1

I

1 1

1 ! Ф

1

РЪ и

<б

Е 1 1

I 1

-I

I 1

I съ I

1 «ч

1 1

1 — —

I

I I г 1

I r

1 0 1

1

1

I 1

I I

I 1

I О 1

1 N I .1 ы I

I I

-1

1

I

1

>Э

I I I I I л м

«Ч

«О

CO

Ю

«Ч

LA

«О

Ю

«А м -« м

««Э

«О

%-1

Ю

«h

«О

«Ч

Ch Ф

«А

966094

Таблица 2 о

Расстояние, A

Атомы

Углы, град

Атомы

CuN0

Си-N

CuNC

ОМС„

NC1C1

N-C1

ф— С

С1- Сэ

Сес7С3

ИС„С,, С1СЗС 3

С„С"„С, 3 3

C„- С„

NCuN

CuJCU

JCuJ и) элемент симметрии х; 1/2 — У; -r ии) элемент симметрии 1./2-К; yI 1/2 + r.

2. Способ получения катена-,и-йо-, до-(1,2-циклогександиондиоксим) меди (I), отличающийся тем, что подвергают взаимодействию 1,249 -циклогександиондиоксим, гексагидрат нитрата меди (II) и йодистоводородную кислоту, взятые в соотношении 2:1:40 в этаноле.

Источники информации, 45 принятые во внимание при экснерти

1 Коршак В.В. Термостойкие полиЛ меры. М., "Наука", 1969, с..353.

2,570 (1)

2, ОВ9(9)

li 40 (1)

1,29(1)

1,45(2)

1, 51 (2)

1, 35 (3)

1,45(2) Формула изобретения

1. Катена-,м-йодо-(1,2-циклогександиондиоксим)меди (I) н

LNQ и где n - 500000-1000060, в качестве диэлектрического материала. 129,0 (7)

114,7 (7)

113(1)

124(1)

113 (1)

115 (1)

121(1)

121(1)

76,7 (5)

88, 5 (1)

119,4(1) 966094 ф у

Составитель Л. Платонова

Редактор A. Химчук Техред Ж.Кастелевич Корректор Â. Бутяга

Заказ 7776/37 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4