Способ получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов

Способ получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Н»968025

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 23. 03. 81 (21) 3263916/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано23. 10. 82.Бюллетень ¹ 39

Дата опубликования описания 23. 10.82 (11М g> 3

С 07 С 15/18

Государстве««ый комитет

СССР по делам изобретений и открытий

1531УАК 547.538 ° .141(088. 8) (72) Авторы изобретения

Н.И.Ганущак, Н.Д.Обушак и О.П.Полищук

Львовский ордена Ленина государственный им. И. Франко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-1-ФЕНИЛ-2-АРИЛЭТАНОВ ь84CH CH (C 1) Сбнб, 1

Изобретение относится к области препаративной органической химии, а именно к способу получения 1-хлор-1-

-фенил-2-арилэтанов общей формулы (I) где R - H; о, м, п — СН 3,. и — СН О; п - МО, п - С1.

1-Хлор-1-фенил-2-арилэтаны находят применение в органическом синтезе, в частности для получения практически ценных соединений стильбенов.

Известен способ получения назван 1ных соединейий путем хлорарилирования стирола хлоридами арилдиазония в присутствии хлорида меди (1!) в водно-ацетоновой среде при температуре от +10 до +30оС при рН 4-5, Реакцию проводят 4-5 ч. Для выделения 1-хлор-1,2-дифенилэтана реакционную смесь экстрагируют бензолом, перегоняют в вакууме и хроматографируют на колонке с - A lg Og . При выделении 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов реакционные смеси перегоняют с водяным паром, после чего остатки трижды пропускают через колонку с активированным углем или перекристаллизо» вывают из спирта (1).

Недостаток известного способа невысокий выход 1-хлор-1,2-дифенилэтана (44%) с несколько более высоки-. ми выходами были. получены 1-хлор-15 -фенил-2-арилэтаны, содержащие в ароматическом ядре электронодонорные заместители. Кроме того, в связи с образованием побочных продуктов с смолообразных веществ, проводили пе

10 регонку реакционных смесей с водяным паром, очистку на хроматографических колонках.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов. . Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов формулы (I ), заключающимся в том, что стирол хлорарилируют соответствующим

2р хлоридом арилдиазония в водно-ацетоновой среде при рН 4-5 в присутствии катализатора хлорида железа (11) при температуре от -20о до -10оC.

25 FeC)г

С6 Н 5СН=СН 2+А г М 1С (С685СН(Сс)СН Аг

М2

Как исходные вещества используются

30 легкодоступные стирол, анилин и его производные. Применение хлорида желе968025 за (II) в качестве катализатора повышает выходы целевь>х продуктов, позволяет проводить реакцию в более мягких условиях, что уменьшает смолообразование и облегчает выделение продуктов хлорарилирования стирола. 5

Выход целевых продуктов составляет

70%.

Особенностью полученного ряда хлоридов является способность легко отщеплять хлористый водород и прев- 10 ращать в стильбень> с количественными выходами.

Предложенный способ позволяет легко получать 1-хлор-1,2-дифенилэтан с высоким выходом (73%), повысить вы ходы и упростить методику выделения

1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов.

Пример. К охлажденной до

-20 >С перемешиваемой смеси 23 мл (0,2 моля )стирола, 20 г FeC I> 4Н О (0,1 моль) в 80 мл ацетона прикапывают охлажденный до -5 -0 С раствор хлористого бензолдиазсния, приготовленного из 16,2 мл (0,2 моль) ани. лина, 40 мл конц. Il>"(и 15 r NANO> в 40 мл воды и нейтрализованного бикарбоната натрия до РН 4-5. Диазораствор прикапывают 1,5 ч таким образом, чтобы азот выделялся со скоростью 1-3 пузь>рька в секунду. Температуру реакции поддерживают в пределах от -20 до -10 С. Затем повышают температуру реакции до комнатной, продолжая перемешивание до полного прекращения выделения азота. Общая продолжительность синтеза около 4 ч. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды, экстрагируют эфиром, сушат СаС(>. После отгонки растворителей и перегонки в .вакууме получают 31,6 г (73%) 1-хлор1,2-дифеннлэтана.

При использовании ароматических аминов с Различными заместителями по аналогичной методике получают соответствующие хлорарилпроизводные (П-УП). Физико-химические константы полученных 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов приведены в таблице.

968025

СЭ сг

ЭГ\

1 4

Ю

«3 с

ОЭ

% 4

CO

О Ъ с м

«-(Ю

c3

ОЭ т-4

С4

Ю ж

ОЭ

С4

« т

«3

С.7

ОЭ

ОЭ т

Lo т т

3СЭ т

4 Э т

«I

ОЭ т

Еп т

4.Э м

Ю л

\ г0" с

«Э т4

Г 4

C) с м

«4

Э

О м

Гс(CO

О1 с

1 4 т-( м

CO л

« м т( .

Г 4

Qt

«-4

C) м т4 ( с

Ю

4О

Ю т-4

1 сй

ОЭ т4 т4

Г«4

Г«( т-4 (Ю

tQ

Ю т-(м гГ4 о и

I (f4l х и

Е х и ! о и

I о х

1 (((I

I (( (.Э Э х

I P I

I 2 1 ((Ц I

1 1

I 1 с

1 I

1 Ф 1

1 Ц I (»

1 Я I

1 + I о

I О I

I I.

1 1

1 1

I I

I 1 ——

I с о х

1 (((1 (C(4tttt 1

1 (э; 1 (((1 1 х

I I — t

1 (1 («1

X (4((1

I, I

Ф i

I Ц I ((г(I

1 I

1 — — — «

1 1

I 1

1 1

1 1

1 1 и

1 ГЭ 1

1 1

1 1

I 1

1 Ц

1 l» 1

I 1 ! ° 1

1 Е-4 1

l 1

1. 1

1 I

I ( с и

1 O t((Е

I («

1 1"

I Х

Х (Э4

I

1 4ЭО

1 с

1 о

1 Х

I 3

I Ф

О-

1

0С

1

I (\ — — — « (S х. х ((( (- х ((I Х ( о и

Ю Ю

«3 «Й с

tA . «й т4 т-4

О О

t4t М Ъ

«т z

4ЭЭ t44 тО

М О (ГМ « с с

О(«»

ОЭ .Гс( ОЭ tA

lA lA с . с (Ф

М CA с с т-4 «-4 с

ОЭ ОЭ м «й т(1 I

Гс(\О м тг т(«(а с

Ю (ЭЭ г Io о м х х

v o

l I (Д

ОЭ

С4 т т

4 т

ОЭ 1

I!

Ю с (!

1

Э 1

О 1

1

1 (б I (4 I

Рi I х 1

И l и! (4) 1 х 1

« (lA гI

1 м с

«-4 (1

tA I

ОЭ

«-((I 1

Г«(1

lA т4

1 1

968025

Формула изобретения

ЙСь Н СН (С <) СЬН, Составитель Т.Раевская

Редактор Г.Волкова ТехредЛ.Пекарь Корректор Н . Король.;

Заказ 8020/37 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4

Способ получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов общей формулы где к - Н; о,м,п-СНЗ; п-СНЗО; п-N+

n-Cl, хлорарилированием стйрола соот ветствующим хлоридом арилдиазония в водно-ацетоновой среде при рН 4-5 в присутствии катализатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлорид железа (11) и хлорарилирование проводят при температуре от -20 до

-10@С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Тащук К.Г. и Домбровский A.Â.

Галогенарилирование непредельных сое-.. !

О динений ароматическими диаэосоединениями. Жорх, 1, 1965, с. 1395 (про.— тотип).