Способ получения 2-(3-арил-5-изоксазолил)-бензойной кислоты

Патент 969161

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

О П И С А Н И Е (969161

ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Саветскик

Социалистических ресяубйик

К . Il A T R H 7 V (6) ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 2102.80 (21) 2884052/23-04 (23) Приоритет вЂ” (32) 22.02 ° 79 э (5l) М. Кл.

С 07. D 261/08//

A 01 М 43/80

Государственный комитет

СССР по мелам «зобретенай и открмтма (31) 013853 (ЗЗ) am (ЬЗ) УДК 547.786. .1.07(088.8) Опубликовано 23.10. 82 Бюллетень № 39

Дата опубликования описания 23. 10. 82

Иностранцы

Коу Чанг Лиу (КНР) и Роберт Кеннет Хоув ( (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Монсанто Компани" (СШЛ) (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(3-APHJI-5-ИЗОКСЛЗОЛИЛ)-БЕНЗОЯНОЯ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к новому способу получения производных бензойной кислоты, конкретно к способу получения 2-(3-арил-5-изоксазолил)-бензойной кислоты формулы

Х СО2Н (1) где Х и Y независимо друг от друга означают атом водорода или хлора, низший алкил, низший алкокси, трифторметил или цианогруппу, которые находят применение в качестве гербицидов и регуляторов роста растений.

Наиболее близким к изобретению по достигаемому эффекту является способ получения 2-(3-фенил-5-иэок20 саэолил)-бензойной кислоты, заключающийся в том, что соединение фор(A)

С вЂ” СК,вЂ” с

СООК подвергают циклизации при нагревании t. 1) .. Однако соединение формулы 1A), используемое в качестве исходного, труднодоступно, так как для синтеза его необходим пропандион фориулы

О О р и Х

С вЂ” СН - С

ÑÍ надежные способы синтеза которого и его производных с высоким выходом отсутствуют (2).

Целью изобретения является упрощение технологйи процесса, а также расширение ассортимента целевых продуктов.

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения соединений формулы (I), 3 -(арил)-спиро-(иэобензофуран-1(ЗН),5 (4 Н)-изоксаэол|-3-он формулы

Х (11) где Х и Y имеют укаэанные значения, подвергают нагреванию при температу969161 ре в пределах от 30 С до температу-. ры кипения в жидкой фазе.

При этом процесс предпочтительно ведут в среде инертного растворителя, Кроме того, нагревание предпочтительно осуществляют при температуре от 100ос до температуры дефлегмации раствора.

Причем нагревание осуществляют при температуре от 125 С до температуры дефлегмации раствора. При этом нагревание осуществляют преимущественно при температуре дефлегмации раствора.

Кроме того, предпочтительно испо-. льзуют соединение формулы (И), где 15 X вЂ” - атом .водорода и Y вЂ” трифторметил.

Пример 1. Получение 2-(3(М-трифторметилфенил)-5-иэоксаэолил)бензойной кислоты.

2 r 3 -(м-трифторметилфенил)-спи- З ро-(изобенэофуран-(ЗН),5 -(4 Н)-изоксазол)-3-она с т.пл.170оС помещают в пробирку и нагревают на масляной бане при 200-220 С в течение 2 ч.

ЯМР-спектр покаэывает завершение реакции и получение желаемой кислоты.

Неочищенный продукт представляет собой желтый твердый материал с т.пл. 173-175о С. Перекристаллизацией из ацетонитрила получают 1,25 r желтого твердого вещества с т.пл. . 177-178О С.

Указанный целевой продукт можно получить и согласно примеру 2.

Пример 2. Получение 2-(3-. (м-трифторметилфенил)-5-иэоксазолил)-35 .бензойной кислоты.

1 r раствора 3 -(к-трифторметилфенил)-спиро-(изобензофураи-1(ЗН), 5 (4 Н)-иэоксаэол)-4-она с т.пл.

170 С в 20 мп о -дихлорбенэола выдер-4ф живают при температуре дефлегмации в течение Зр5 ч, а затем охлаждают и концентрйруют под вакуумом с получением желтого вещества. ЯМР-спектр показывает, что реакция еще не за- 45 вершена. Твердое вещество вновь растворяют.в 20 мп о -дихлорбенэола и раствор еще раэ выдерживают при температуре дефлегмации в течение 3 ч, а затем опять охлаждают под вакуумом с получением количественного выхода желаемой кислоты в виде слегка желтого вещества с т.пл. 172-174 С.

П р и м е. р 3. ПолУчение 2-(3- 5 (й-трифторметилфенил) -иэоксазол-5-илЗ«И бензойной кислоты.

1,35 г 3 -(И-трифторметилфенил)спиро- изобензофуран-1-(ЗН), 5 (4 Н)изоксазол)-3-она с т.пл.177-178оС помещают в пробирку и нагревают на масляной бане при 200-220оС в течение

35 мин. ЯМР-спектр показывает завершение реакции и получение желаемой кислоты в виде светло-желтого твердого вещества с т.пл.198-202 С. Пе- 65 рекристаллизацией из. ацетонитрила получают 0,92 r светло-желтого твер- дого вещества с т.пл.205-207 С., Вычислено,Ъ| С 61,27; Н 3,02 с. н„г ио, Найдено, Ф г С 61,22; Н 3,07.

Пример 4. Получение 2-f3(2, 4-дихлорфенил) -изоксаэол-5-ил)бензойной кислоты. уI

1, 35 г 3 -(2,4»дихлорфенил)-спиро-(,изобенэофуран-1(3H), 5 (4 H)â€” изоксазолД-3-она с т.пл.158-161 С помещают в пробирку и нагревают на масляной бане при 185-190оС в течение

15 мин. ЯМР.-спектр показывает завершение реакции и получение желаемой кислоты в виде белого твердого вещества с т.пл. 181-183оC. Перекристаллизацией из ацетонитрила получают

0,75 г белого твердого вещества .с т.пл.182-183 C.

Вычислено,Ъ: С 57,86; Н 2,73. Н9ЯС1 О;

Найдено, % : С 57,61; Н 2,79.

Пример 5. Получение 2-j3(3-метоксифенил)-5-иэоксазолил)-бензойной кислоты.

Аналогично примеру 1 в пробирку для проведения опытов, содержащую водный диоксан, помещают 3 -(3-метоксифенил)-спиро-(иэобензофуран-1 (ЗН),5 (4 Н)-иэоксазолил).-Ç-он, плавящийся при 124-126оС. Пробирку нагревают в масляной бане при 100 С в течение 2 недель. Целевую кислоту получают в форме белых. кристаллов; кристаллы перекристаллизовывают из

10 мп ацетонитрила для получения бесцветных кристаллов, плавящихся при

145-147 С.

Пример 6. Получение 2-$3-(3-цианофенил)-5-изоксазолил) вЂ бенэойной кислоты.

Аналогично примеру 1 нагревают в течение 1 мин при 300оС 3r»(3-цианофенил)-спиро-(изобензофуран-1(ЗН), 5 (4 Н)-изоксазолилД-3-он. Целевая кислота, 2- 3-(3-цианофенил)-5-иэоксазолил)-бензойная кислота плавится при 195-196оС.

Вычислено,Ъг С 70,34; Н 3,46. с„н р,о., Найдено, %: С 70, 22; Н 3, 49 .

Пример 7. Получение 2-(3(2-метнлфенил)-5-изоксазолил -бензойной кислоты.

3 -(2-Метилфенил)-спиро - изобензофуран-1(ЗН),5 (4 Н)-изоксаэол)-3-он (2,5 r, 0,0085 моль), плавящийся при 156-157оС, помещают в пробирку для проведения опытов и нагревают в течение 15 мин при 200 С. Целевую кислоту получают в форме белых крис- таллов, плавящихся при 158,5-159,5 С.

Кристаллы перекристаллизовывают иэ

10 мп ацетонитрила для получения

1,55 r бесцветных кристаллов, плавящйхся при 160,5-151,5 C..

969161

Формула изобретения

Составитель Н.Капитанова

Редактор Л.Лукач Техред М.Гергель Корректор Г. Решетник

Заказ 8212/82 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

Вычислено,%: С 73,11; Н 4,69

Найдено, Ъ : С 73.,08; Н 4,71.

Пользуясь способом, описанным в примерах 1-4, можно получить следующие соединения: 2-1.3-(м-пентилфенил-5-изоксаэолил)-бензойную кислоту;

2-(3-(пара-хлорэтилфенил)-5-изоксазолил)-бензойную кислоту; 2-(3-фенил-5-изоксазолил)-бензойную кислоту;

2- 34уа-изопропоксифенил)-5-изоксазолил)-бенэойную кислоту. 10 ,ПредпагаеМый способ позволяет упро стить технологию процесса, поскольку, в отличие от известного способа, исходные реагенты легко доступны и получаются с высоким выходом (33. 15

Кроме того, предлагаемый способ позволяет получить новые производные

2-(3-арил-5-изоксазолил)-бенэойной кислоты, расширяющие арсенал гербицидов и регуляторов роста растений. 20

1. Способ получения 2- (3-арил-5изоксазолил) -бенэойной кислоты форСО,И где 1(и у независимо друг от друга означают атом водорода или хлора, низший алкил, низший алкокси, трифторметил или цианогруппу, 35 о .т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, 3 -(арил)-спиро- изобензофуран-1(3H), 5 (4 Н)-иэоксазол)-3он формулы Н

Х где Х и Y имеют укаэанные значения, .подвергают нагреванию при температуре в пределах от 30 С до температуры кипения в жидкой фазе.

2. Способ По п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя °

3. Способ по п.2, о т л и ч а юшийся тем, что нагревание осуществляют при температуре от 100 С до температуры дефлегмации Раствора..

4. Способ по п.2, о т л и ч а,юшийся тем, что нагревание осу ществляют при температуре от 125 С до

1до температуры дефлегмации раст.вЂ” вора.

5. Способ по п.2, о т л и ч а юшийся тем, что нагревание осу.ществляют при температуре дефлегмации раствора. б. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся т.ем, что исполЬзуют соединение формулы П, где Х - атом водорода и Y - .трифторметил.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе ,1. Выложенная заявка ФРГ 9 2600655, кл. C 07 D 285/12, опублик. 1976 (прототип).

2. Harris P.L.N., Huppat 1.L.

Synthetic plant growth regulators.

The synthesis of С-o-carboxyphenyl

derivatives of some five membered

hetегоcycles. Aust, I.Chem., 1971, v.30 р.2225-2240.

3. Liu К-С., Shelton В.R., Ноже R.Ê. Aparticularly convenient

preparation of benzohydroximinoyl-.

chlorides (Nitrile oxide precursors). ,I.0rg.Chem., 1980, v.45, р.3916I3918.