Патент ссср 97148
Иллюстрации
Реферат
Класс 12q, 16 № 97148
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕсГЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
А. П. Арендарук, М. И. Дорохова, А. И. Иванов, В. А. Михалев, А. П. Сколдинов и Д. Д. Смолин
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-HHTPO-сг-АЦИЛАМИНО-Р-ОКСИПРОПИОФЕНОНОВ
Заявлено 11 июня 196! г. за Хо -1:16833 в Министерство здравоохранения СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» No 16 за 1964 г.
Предложен способ получения гг-нитро-сг-ациламино+оксипропиофенонов общей формулы п-МОаСвН,СОСМНАсСН ОН (где Ас — произвольный ацильный радикал) путем омыления гг-нитро-и-ацетиламинор-оксипропиофенона нагреванием с водным или спиртовым раствором соляной кислоты и последующец обработки хлоргидрата и-нитро-аамино-р-оксипропиофенона хлорапгидридом соответстьующей кислоты
Хлоргидрат п-нитро-а-амино-р-оксипропиофенона ацнлируют в среде дихлорэтана в присутствии водного раствора ацетата натрия, Пример 1. Получение хлоргидрата гг-нитро-аамии о+о к с и п р о п и о ф е н о н а. 25,2 г. и-нитро-а-ацетиламино-р-оксипропиофенона смешивают с 12 мл воды н 25,4 л .г соляной кислоты (уд. вес 1,18). Смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане с добавкой 1 г активированного угля. Образовавшийся раствор фильтруют и промывают шламм на воронке 12 лгл кипящей воды. Фильтрат охлаждают ледяной водой, выпавший осадок отфильтровывают и промывают на фильтре хлороформом.
Получают 15,7 г хлоргидрата гг-нитро-а-амино-р-оксипропиофенона с т. пл. 176 — 179 С с разложением. Выход 60а/в от теоретического.
Аналогичный результат получают при омылении хлористого водорода спиртовым раствором.
Пример 2. Получение гг-;нитроабензоила мино-рокс и п р о п и о ф е н о н а. 5 г хлоргидрата и-нитро-а-амино+аксипропиофенона суспендируют в 50 м.г дихлорэтана, суспензию охлаждают до 8 С и при сильном перемешивании прибавляют 3 и г хлористого бензоила, сразу вслед за ним раствор 7.2 г кристаллического уксуснокислого натра в 7,2 мл воды. Температура поднимается до 27"С. Перемешивают 1 час при этой температуре, после чего осадок отсасывают, № 97148 промывают дихлорэтаном и водой. Получают 6,5 г вещества с т. пл. !
51 — 152,5 С. После перекристаллизации из спирта и затем из этиланетата температура плавления не меняется, Выход 64% от теоретического.
Пример 3. П о л у ч е н и е и I!HTp0-а-д и х л о р а ц е т и л а м ин о+о к с и п р о п и о ф е н о н а. К охлажденной суспечзии 4,93 г хлоргидрата и-нитро-и-амино+оксипропиофенона в 50 л.л дихлорэтана при перемешивании прибавляют 3,55 г хлорангидрата дихлоруксусной кислoTbl H DBcTBop 6,25 а KpHcTBJI H IecKDI о уксуснокислого I!3TpHH B 6,25 и. воды. Реакционную смесь перемешивают 1 час при 20=C, после чего добавляют немного активированного угля и фильтруют. Отделяют дихлорэтановый слой фильтрата и испаряют его при комнатной температуре. Оставшийся маслянистый остаток при растирании с водой закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из бензола. Получают 3,1 г п-нитро-а-дихлорацетиламино-13-оксипропиофенона с т. пл. 121 — 1, 22 С.
Аналогичным путем получают а-нитро-а-хлор ацетила мино !3-оксипропиофенон (т. пл. 120 С); и-нитро-а-бромацетиламино-р-оксипропиофенон (т. пл. 128,5 С) и и-нитро-а-бромкапроиламино-1з-оксипропиофенон (т. пл. 114,5 С).
Предмет изобретения
Редактор Л. Г. Герасимова
Техред А. А. Кудрявицкая
Корректор Маркова
Подп. к печ. 28/lc/II — 64 г. Формат бум. 70Х108 /ic Объем 0 18 нзд л
Заказ 1725/18 Тираж 200 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобрегсиий и открытий СССР
Москва, Центр. пр. Серова, д. 4
Типография, гр. Сапунова, 2.
1. Способ получения и-нитро-а-ацетиламино+оксипропиофенонов
n-NO-Св I COCNHAcHCHiOH (где Ас — произвольный ацильный радикал), о тл и ч а ю шийся тем, что и-нитро-а-ацетиламино-!з-оксипропиофенон омыляют нагреванием с водным нли спиртовым раствором соляной кислоты и выделившийся хлоргидрат и-нитро-а-амино-!з-оксипропиофенона обрабатывают хлорангидридом соответствуюшей кислоты.
2. Способ по II. 1, отлич а ющий ся тем, что ацилирование ведут в среде дпхлорэтана в присутствии водного раствора ацетата натрия..