Композиция для модификации полиамидных волокон
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республ1ик 1971931 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.04.81 (21) 3285642/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М, Кл,з
D 01 F6/60
Государственный комитет
СССР
Опубликовано 07.11.82. Бюллетень № 41
Дата опубликования описания 17.11.82 (53) УДК 677.494 (088.8) ао делам изобретений и открмтий!
Л. Н. Круткова, В. П. Кабанов, В. Н. Высоцкйй, С. Н. Харьков, И. И. Подкуйко, А. Г. Батиашвили,Б. И. Гогуадзе,. .В. М. Харитонов и Б. А. Харьков " . f (72) Авторы изобретения
Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических волокон (7! ) Заявитель
5 1 КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИАМИДНЫХ
ВОЛОКОН
Изобретение относится к области производства полиамидных волокон и нитей. Полиамидные волокна и нити обладают комплексом ценных свойств (высокие прочностные и усталостные характеристики, устойчивость к истиранию), по которым превосходят все известные виды многотоннажных волокон.
Однако характерные для синтетических и, в частности, полиамидных волокон повышенная электризуемость и низкая гигроскопичность значительно понижают потребительские свойства готовых изделий, что приводит к уменьшению спроса на полиамидные текстильные и текстурированные жгутовые нити.
Известно использование в качестве модификатора полиамидных волокон эфира фосфорной кислоты, который добавляют к мономеру перед полимеризацией (1).
Недостатками модификатора (эфира полиэтиленоксида и фосфорной кислоты) являются низкая гидролитическая устойчивость, в результате которой он разлагается на исходные компоненты, вымываемые из волокон при многократных водных обработках; низкая термическая устойчивость эфиров полиэтиленоксида и фосфорной кислоты, ухудшение накрашиваемости модифицированных нитей кислотными и дисперсными красителями.
Известно также использование в качестве модификатора полиамидных нитей эфира борной кислоты и полиэтиленоксида, который может быть введен как в процессе полиамидирования Е-капролактама, так и в процессе формования (2).
Основными недостатками эфиров борной кислоты и полиэтиленоксидов, затрудняющими их использование в качестве внутренних модификаторов, является невысокая термическая и гидролитическая устойчивость.
Наиболее близким к изобретению является композиция для модификации полиамидных волокон, состоящая из полиэтиленгликолевого эфира амидоборной кислоты и воды. Модификатор вводят в виде 40 — 50%-ной водной пасты или 50 — 700/0-ного раствора в Е-капролактаме (3).
Основным недостатком композиции является высокая вязкость модификатора, что вызывает неизбежные технические затруднения при выгрузке его из тары, при транспортировке и в процессе дозировки. Эти операции требуют использьования повышенных
971931 температур, вызывающих окисление продукта, и требуют установки специального оборудования. Недостаточная устойчивость водной пасты модификатора приводит к быстрому ее расслоению (1 — 2 сут) и требует применения специальных перемешивающих устройств.
Антистатическая добавка полиэтиленгликолевых эфиров амидоборной кислоты действует по механизму повышения объемной проводимости и не улучшает поверхностную проводимость нитей и волокон после многократных водных обработок.
Цель изобретения — повышение агрегативной устойчивости композиции и улучшение электрофизических свойств полиамидных волокон.
Поставленная цель достигается тем, что композиция для модификации полиамидных волокон, состоящая из полиэтиленгликолевого эфира амидоборной кислоты и воды, дополнительно содержит смесь полиэтиленгликолевых эфиров хлопкового масла или синтетических жирных кислот C>o — С20 со степенью оксиэтилирования 5 — 20 при следующем соотношении компонентов, мес.:
Полиэтиленгликолевый эфир амидоборной кислоты 45 — 55
Смесь полиэтиленгликолевых эфиров хлопкового масла или синтетических жирных кислот Cip — Czp со степенью оксиэтилирования 5--20 0,01 — 5,00
Вода Остальное.
Полиэтиленгликолевые эфиры синтетических или природных (хлопковое масло) жирных кислот со степенью оксиэтилирования менее 5,0 практически нерастворимы в воде. При увеличении степени оксиэтилирования выше 20,0 стабилизирующая способность уменьшается при одновременном повышении пенообразования, которое существенно затрудняет получение пасты антистатика и процесс получения поли-Е-капроамида с его применением.
Пример 1. В реактор загружают 54,99 г обессоленной воды и при перемешивании добавляют 0,01 кг стабилизатора (смесь полиэтиленгликолевых эфиров синтетических жирных кислот фракций Cg — С 6 со степенью оксиэтилирования 20) . Раствор нагревают до 70 — 80 С и передавливают в него из другого реактора 45,00 кг расплавленного полиэтиленгликолевого эфира амидоборной кислоты (Борамол-15). По окончании передавливания смесь перемешивают в течение 1 ч до получения однородной массы.
Устойчивость водной дисперсии ll мес.
Пример 2. Получают композицию, исполь зуя оборудование и порядок смешения компонентов аналогично примеру 1. Соотношение компонентов, кг:
49,50
Обессоленная вода
Стабилизатор (смесь полиэтиленгликолевых эфиров синтетических жирных кислот фракции С т --Czp
5 со степенью оксиэтилирования 5) 0,50
Бора мол-15 50,00
Устойчивость водной дисперсии 11 мес.
Пример 3. Получают композицию, исполь-! а зуя оборудование и порядок смешения компонентов аналогично примеру 1. Соотношение компонентов, кг:
Обессоленная вода 40,00
Стабилизатор (смесь полиэтиленгликолевых эфиров
15 кислот хлопкового масла со степенью оксиэтилирования 20) 5,00
Бора мол-15 55,0
Устойчивость водной дисперсии 12 мес.
Указанные составы характеризуются отсутствием пенообразования, не расслаиваются в течение года, пе затрудняют процессы получения поли-1=-капроамида и волокна и улучшают антистатические свойства нитей по сравнению с модификатором Бора мол-15. ((ример 4. 1400 кг Е-капролактама расплавляют при 95 С и добавляют 40 кг стабилизированной водной пасты Борамол-15 состава, приведенного в примере 1. Смесь перемешивают в течение 30 мин и полимеризируют в автоклаве по следующему режиму, ч:
Подъем температуры до
260 С и давления до 7 10 Па 4
Выдерживание реакционной смеси при 7 10 Па
Снижение давления до атмосферного 3
Дегазация расплава в токе
<О азота при атмосферном давлении и 260 С 5
Литье и гранулирование полимера 3
Гранулы полимера четырехкратно экстрагируют дистиллированной водой при соотношении полимер — вода 1:2, температуре
95 + 5 С и высушивают при остаточном давлении 2.10 Па и 125 С до влажности 0,05 /ц.
Формование нити проводят на прядильной машине с плавильными решетками, обогреваемыми дифенильной смесью, по следующему режиму:
Температура решетки, С 290
Температура прядильной головки, С 275
ss Температура расплава, вытекающего из фильеры, С 265
Фильера на 70 отверстий, мм 0,5
971931
Степень вла."о- у„-,ель ное поплоше- пов рхно тние, ". ное: лектросоиротивление, Ом
Удел) нос ! пс верхнс ..— тное влек тросопротивлснис иосспе
2 5 — к р а т и 1i . стирки, Ом
Растяжимост. удлинение при разрыве, модификатор ЛинейОткло— компакт ! ности, сц/м ная нения линейплотной ность тек с плотности от номинала
Водная паста Борамола-15 (5 мас.Ъ) 4.) 10"
1.8 )Ои
33,8 9,2 а,2
332х2 — 5. 4 27,5
Стабилиэированная водная паста
Борамола-15 (5 мас. -. ) 4,2." 0 ,,1 )Ои
33,1 10,8 5, 3 — 3 5 27,7
332х2
400
150 — 5!
Время нахождения полимера в расплавленном состоянии, мин 40
Нить охлаждают в обдувочной и сопроводительной шахтах воздухом, наносят водную эмульсию замасливателя и наматывают на бобину со скоростью 500 м/мин.
Пример 5. К 1200 кг жидкого капролактама добавляют 120 кг стабилизированной водной пасты, состав которой приведен в примере 3. Смесь перемешивают в течение 30 мин и добавляют регулятор молекулярной массы (бензойная кислота) в количестве 3,2 кг. Реакционную массу перемешивают в течение 10 мин, фильтруют на свечевом фильтре и передавливают в промежуточную емкость, откуда дозирующими насосами непрерывно подают в полимеризационный аппарат со скоростью 24 кг/ч.
Полиамидирование проводят при 270 С в течение 24 ч. Полученный расплав формуют в ванну с водой и гранулируют.
Гранулят полиамида экстрагируют обессоленной водой в течение 10 ч при 95 С и высушивают под вакуумом в течение 18 ч до остаточной влажности 0,05 мас. %. Сухой гранулят с относительной вязкостью 2,34 формуют на прядильной машине с плавильными решетками при 255 С. Струйки расплава охлаждают поперечным потоком воздуха и полученную нить наматывают на
Сформованную нить вытягивают и тскстурируют на однопроцессной машине ОВ(500-И со скоростью 700 м/мин при температуре в термокамсре 160 С.
Физико-механические и электрофизические показатели нити приведены в табл. 1 в сравнении с показателями нити, содержащей равнозначное количество Борамо1a15. бобину со скоростью 510 м/мин. Сформированную нить вытягивают и гофрируют на машине ОВ Г-500- И по следующему режиму:
Общая кратность вытягивания 1:3,65
Скорость вытягивания, м/мин
Температура вытягивания, С 120 — 5
Температура термокамеры, С
Масса шаров, создающих противодавление, г 200
Масса дополнительных грхзов
Давление сжатого воздуха при пневмосоединении нитей, Па 4,0 — 4,5-10ь
Физико-механические показатели, накрашиваемость и электрофизические свойства
5р нитей, полученных с добавкой стабилизированной и нестабилизированной дисперсии
Борамола-15, приведены в табл. 2.
971931
I
1
I ! I
I
Х
0»Х
E X0uZ
»б » Цо
Q O,0 0оо
Хюм
0 !»Х
Ow 0
И Г"! Z Х
Х
Ц
0 х
Ю
1» — (!
1»О
1 с
1».Г)
I о
Ю
% 1
I с-1 1 с I
Ю I
QO I
I
l и
Х
5 0
0 Е
О сс
»б !б 4 . Х Д
i
I с —
l
I А
М (»
Гб Оою ц о
Ш Х
»-»
I с
I—
1
I
1
I—
1
1
О1. 1
1 с с 1 ::! — l — »-» 1
I! с
l "»
1 g Е»
0 K 0 о»0
»б К 0
1 I
Е 1
Х 0 I
0 1
Х 9 0 1
»Ю
Г»
I и I
d! Z K
S 0
1
I
1 Ш
Х Х
ЦО С4
Х И с
I Ю
0) Щ оЮ
»б д
О. 0Г
I
I
I
I
1 Х (-»
0 0
Ц 0
Q 1
0Ц0
Ц Х
ХО К
И О) О Х Х!
»б о»о
Х
Ж Я с
Х
Г с
C) 1
Г 1 с
ГЧ
»4
0 х а
>Ж X 0 б! 1-» Х
Х 0 6
Ц (-»
1
1
1
l ! ! — — -»
I
1
1
I
I !
Г! х
Ю
»Л
СЧ
Г 1 х
Ю
».Г»
Г 4
1
l ! 1
ГЧ I
»б
Ж I
Ц 1
IQ!
»б 1
1
» -» о
ОЕАР
Хо
Х %-»
Q, Qn
З Ц !!
Д Ш»
0 Ы
И
Ж D,ao
0 Иж
Х Om ,а о и
О) О)
Цои
,,ХО
0
Ц
Е
И
Е»
I
1
1
1
I
»б
0
Ц
Е,Cd pro
C4 °
0 0
1» 0
» б
Я
1-»
О»Г»
»б Е
И
»л Е»
»б I Е»
Х»d 0
ЦЦО»
O O i
Р1
К ф
Х
»б !
Ц»d
0 Нп
Д,uw
Ж»б 1 ! г> Д»»d »,o
Ж
Ц Х 0 0 ж бЕ
»0Х!бЕ
»б Ц0
0 0»Г»
0 Rl Kl
971931
Формула изобретения
Составитель И. Девнина
Редактор О. Колесникова Техред И. Верес Корректор О. Билак
Заказ 7651/12 Тираж 465 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Таким образом согласно изобретению ком позиция для модификации полиамидных волокон обладает повышенной агрегативной устойчивостью (до 1 года), модифицирование волокна обладает улучшенными электрофизическими свойствами.
Композиция для модификации полиамидных волокон, состоящая из полиэтиленгликолевого эфира амидоборной кислоты и воды, отличающаяся тем, что, с целью повышения агрегативной устойчивости композиции и улучшения электрофизических свойств волокон, она дополнительно содержит смесь полиэтиленгликолевых эфиров хлопкового масла или синтетических жирных кислот
С1о — С2б со степенью оксиэтилирования 5—
20 при следующем соотношении компонентов, мас. о/о.
Полиэтиленгликолевый эфир амидоборной кислоты 45 — 55
Смесь полнэтиленгликолевых эфиров хлопкового масла или синтетических жирных кислот С1о — С2о со степенью оксиэтилирования 5 — 20 0,01 — 5,00
Вода Остальное
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
I. Патент США № 3658766, кл. 260 — 78, опублик. 1975.
2. Заявка ФРГ ¹ 2251940, кл. D 01 F 6/90, 1976.
3. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2651905/23-05, кл. D 01 F 6/60, 1978 (прототип).