1-(триалкилстаннилтиоалкил)-силатраны, обладающие бактериостатической активностью, и способ их получения

1-(триалкилстаннилтиоалкил)-силатраны, обладающие бактериостатической активностью, и способ их получения

Реферат

 

1. 1-(Триалкилстаннилтиоалкил)силатраны общей формулы R₃S_nS(CH₂)_nSi(OCH₂CH₂)₃N где при R - этил n=1 или 2; при R - бутил n=1; обладающие бактериостатической активностью.

2. Способ получения 1-(триалкилстаннилтиоалкил)силатранов общей формулы R₃S_nS(CH₂)_nSi(OCH₂CH₂)₃N, где при R - этил n=1 или 2; при R - бутил n=1; заключающийся в том, что триалкилметоксистаннан подвергают взаимодействию с силатран-1-илалкиловым эфиром тиолкарбоновой или ксантогеновой кислоты при 130-155^oС. Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к новым 1-(триалкилстаннилтиоалкил)силатранам общей формулы I где при R этил n=1 или 2, при R бутил n=1, обладающим бактериостатической активностью, и способу их получения Соединения формулы I могут быть использованы в качестве дезинфицирующих средств. Известно использование в качестве антимикробного средства стрептомицина сульфата [1] Наиболее близкими к описываемому соединению по структуре являются карбофункциональные производные 1-(органилтиоалкил)-силатранов общей формулы RS(CH₂)_nSi(Ochr'CH₂)_m (OCH₂CH₂)_3-mN, где R алкил, n 1 или 2, m 0-3 [2] Однако эти соединения не обладают бактериостатической активностью. Соединения формулы I являются новыми и в литературе не описаны. Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, обладающих бактериологической активностью. Поставленная цель достигается новыми 1- (триалкилстаннилтиоалкил)силатранами общей формулы I, которые обладают бактериостатической активностью. Известен способ получения 1-(органилтиоалкил)силатранов, который заключается в том, что органосульфид щелочного металла подвергают взаимодействию с 1-(галогеналкил)силатраном в среде органического растворителя при температуре 100-150^oC [2] Однако этим способом невозможно получить соединения общей формулы I. Целью изобретения является разработка доступного способа получения 1-(триалкилстаннилтиоалкил)силатранов. Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1-(триалкилстаннилтиоалкил)силатранов общей формулы I, который заключается в том, что триалкилметоксистаннан подвергают взаимодействию с силатран-1- илалкиловым эфиром тиолкарбоновой или ксантогеновой кислоты при температуре 130-155^oC. Описываемый способ позволяет получить целевой продукт с выходом 95-97% кроме этого он прост в оформлении, не требует использования растворителей и дорогих меркаптанов и меркаптидов. Пример 1. 1-(Трибутилстаннилтиометил)силатран (C₄H₉)₃S_nS-CH₂Si (OCH₂CH₂)₃N. Смесь трибутилметоксистаннана (12,8 г, 0,004 моль) и 1- (ацетилтиометил)силатрана (1 г, 0,004 моль) нагревают 4 ч при 150^oC. При этом отгоняется 0,25 г (86%) метилацетата образовавшийся 1-(трибутилстаннилтиометил)силатран (1,8 г, 95% ) перекристаллизовывают из пентана. Выход очищенного продукта 1,6 г (84%), т.пл. 100-102^oC. Найдено, C 44,96, 44,64; H 8,32, 8,09; S6,24, 6,096; Si 5,47, 5,39; Sn 23,09, 22,75; N 2,89, 2,90. C₁₉H₄₁SiSnSo₃N. Вычислено, C 44,7; H 8,04; S 6,28; Si 5,49; Sn 23,3; N 2,75. Спектр ПМР, , м. д. 3,82 тр (OCH₂ в цикле), 2,83 тр (NCH₂), 0,87 с (CH₃-C), 1,59 с (SiCH₂S), 1,36 м (фрагмент CH₂-CH₂- CH₂-). Спектр ИК, n, см_-1: 565 сл, 615 сл, 650 с, 765780 (дублет) ос, 875 сл, 910 ср, 938 ср, 1018 с, 1088, 1128 (дублет) ос, 1250 сл, 1280 ср, 1370 ср, 2870 ос, 2920 ос, 2955 ос. Пример 2. 1-(Триэтилстаннилтиолметил)силатран (C₂H₅)₃SnS-(CH₂)Si (OCH₂CH₂)₃N. Получен аналогично примеру 1. Выход неочищенного продукта 97% выход продукта после перекристаллизации из пентана 90% т.пл. 107-110^oC. Найдено, C 36,29, 36,50; H 6,88, 7,06; S 7,00, 7,20; Si 6,13, 6,25; Sn 26,70, 26,43; N 3,77, 3,76. C₁₃H₂₉SiSnNO₃S. Вычислено, C 36,6; H 6,8; S 7,5 Si 6,6; Sn 27,8; N 3,3. Спектр ПМР, d, м. д. 3,83 тр (OCH₂ в цикле), 2,84 тр (NCH₂), 1,6 с (SiCH₂S), 1,17 (центр неразрешенного мультиплета CH₃CH₂Sn). Спектр ИК, n см^-1: 465 сл, 505 ср, 565 ср, 660 ос, 715 (триплет) ос, 875 сл, 905 ср, 943 ср, 1023 ср, 1055 сл, 1100 ос, 1128 ос, 1282 ср, 1380 ср, 1460 ср, 2870 с, 2930 с. Пример 3. 1 (Трибутилстаннилтиометилсилатран) (C₄H₉)₃S_nS - (CH₂))Si(OCH₂CH₂)₃N. Смесь 9,6 г (0,03 моль) трибутилметоксистаннана нагревают с 3,4 г (0,01 моль) 1-силатран-1-илметиловым эфиром бутилксантогеновой кислоты при 130-135^oC в течение 4 ч. Выпавший при охлаждении реакционной смеси осадок (3,27 г, 97%) отсасывают и перекристаллизовывают из пентана. Выход 1-(трибутилстаннилтиометил)силатрана 3 г (90%), т.пл. 100-102^oC. Пример 4. 1-(Триэтилстаннилтиометил)силатран. Получен по методике примера 3. Выход неочищенного продукта 98% выход продукта после перекристаллизации из пентана 92% т.пл. 107-108^oC. Пример 5. 1-(Триэтилстаннилтиоэтил)силатран (C₂H₅)₃S_n SCH₂CHSi(OCH₂CH₂) ₃ N. Смесь триэтилметоксистаннана (0,95 г, 0,004 моль) и 1- (ацетилтиоэтил)силатрана (1 г, 0,004 моль) нагревают 4 ч при 150-155^oC. Полученный 1-(Триэтилстаннилтиоэтил)силатран (1,72г, 98%) перекристаллизовывают из пентана. Выход очищенного продукта 93% т.пл. 41-45^oC. Найдено, C 37,95, 38,11; H 7,29, 7,40; C 7,63, 7,73; Si 6,68, 5,75; Sn 24,86, 25,03. C₁₄H₃₁SiSnSO₃N. Вычислено, C 38,20; H 7,10; S 7,27; Si 6,38; Sn 26,9. Спектр ПМР, d, м.д. 3,74 тр (OCH₂ в цикле), 2,79 тр (CH₂), 1,19 (центр неразрешенного мультиплета группировки CH₃CH₂S_n). Спектр ИК, n см^-1: 465 сл, 505 ср, 565 ср, 615 ср, 615 ср, 665 с, 715 с, 765, 785 (дублет) ос, 868 ср, 908 ср, 938 ср, 1018 с, 1048 сл, 1100 ос, 1130 ос, 1270 с, 1352 сл, 1382 ср, 1422 сл, 1462 ср, 1482 сл, 2870 с, 2940 с. Пример 6. 1-(Триэтилстаннилтиоэтил)силатран. Смесь 7,1 г (0,03 моль) триэтилметоксистаннана нагревают с 3,4 (0,01 моль) 1-силатран-1-илэтиловым эфиром бутилксантогеновой кислоты при 130-135^oС в течение 4 ч. Выпавший при охлаждении реакционной смеси осадок (4,26 г, 97% ) отсасывают и перекристаллизовывают из пентана. Выход очищенного продукта 91% т.пл. 42-43^oC.

Формула изобретения

1. 1-(Триалкилстаннилтиоалкил)силатраны общей формулы R₃S_nS(CH₂)_nSi(OCH₂CH₂)₃N где при R этил n=1 или 2; при R бутил n=1, обладающие бактериостатической активностью. 2. Способ получения 1-(триалкилстаннилтиоалкил)силатранов общей формулы R₃S_nS(CH₂)_nSi(OCH₂CH₂)₃N, где при R этил n=1 или 2; при R бутил n=1, заключающийся в том, что триалкилметоксистаннан подвергают взаимодействию с силатран-1-илалкиловым эфиром тиолкарбоновой или ксантогеновой кислоты при 130-155^oС.