Способ получения производных 2-хлор-4-замещенной-5- тиазолкарбоновой кислоты

Патент 973022

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

CoIo3 Советских

Социалистических

Реслублик (6) ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 300980 (2)) 2984497/23-04 (23) Приоритет вЂ” (32) 01.10.79 (31) 080752 (33) стал (51) М. Кл.

С 07 0 277/56//

А 01 И 43/78

Государственный комнтет

СССР ао аелаи юобретений и открытой

Опубликовано 07,1182, Бюллетень № 41 (53) УДК 547.789.

4 07 (088 8) Дата опубликования описания 071 1В2 (ClxIA) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ХЛОР-4-ЗАМЕЩЕННОЙ-5-ТИАЗОЛКАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения новых химических соединений, конкретно к способу получения производных 2-хлор-4-замещенной-5-тиазолкарбоновой кислоты формулы R1 T=t-C40 о (1), СВ 10 где R4 -С -С+-алкил, галоген-(C -Cy);-алкил или группа т Х

l5 е где Х и у, независимо друг от друга, означают атом водорода, хлора, фторф или метил, К вЂ” атом водорода, С -С -алкил, . 20 Св вЂ” алкенил или фенил.

Соединения формулы 1 представляют собой средства, защищающие полезные культуры от повреждения гербицидами.

Известны карбоксамидотиазолы об щей формулы си -Т= с,=o и" 3 н . -к, ъ где Z вЂ” эамещенная или неэамещенная алкильная группа; R> вЂ” атом водорода, замещенная или йеэамещенная углеводородная группа, содержащая 12 атомов углерода, Ry вЂ” эамещенная или неэамещенная углеводородная группа, содержащая до 12 атомов углерода, которые обладают фунгицидной активностью (1 .

Целью изобретения является получение новых соединений формулы (I), которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве средств защищающих культурные растения от повреждения гербицидамн.

Эта цель достигается основанным на известной реакции Зандмейера $2) способом получения производных 2-хлор-4-замещенной-5-тиаэолкарбоно-.. вой кислоты формулы (1), который заключается в том, что соединение формухы (1I)

" -г вЂ” т(и>, н,,где К„и Н имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с

973022

4 третбутилнитритом и хлористой медью (!l) в присутствии ацетонитрила.

Реагенты в эквимолярных количествах перемешивают при комнатной температуре (250 С) . применимы, однако, и более высокие или более низкие температуры.

Отделение продукта от реакционной смеси легко осуществляют обычными приемами. Его, наприглер, непосредственно можно получить фильтрацией реакционной смеси или растиранием фильтрата с пригодным объемом 6 н. хлористого водорода. После этого смесь экстрагируют подходящим органическим растворителем, например, 15 эфиром. Экстракт высушивают и концентрируют перегонкой в трубке с шарообразным расширением.

Примеры 1-7 иллюстрируют способ . получения исходных соединений форму- 2() лы, а примеры 8-21 вЂ” целевых продук, тов формулы.

Пример 1. Получение этил-2-амино-4-этил-5-тиазолкарбоксилата.

Этил-2-хлор-3-оксопентаноат получают из этил-3-оксонентаноата и сульфурилхлорида. Смесь 9,2 r (0,0515 моль) этил-2-хлор-3 оксопентаноата,3,92 r. (0,0515 моль) тиомочевины и 30 мл этанола выдерживают при температуре дефлегмации в течение 17 ч. Затем удаляют этанол под пониженным давлением и остаток обрабатывают 300 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия. Твердый осадок собирают на фильтре с получением 11,2 г белого вещества с т.пл. 165-170 С, которое после перекристаллизации из этанола дает 7,7 г (75%) этил-2-амино-4-этил-5-тиазолкарбоксилата в виде бесцветных.призм с т.пл. 177-179 C. 40

Найдено,%: С 47,92; H 6,04", и 14,00.

С9Н,П N<0 S

Вычислено,%с С 47,92, Н 6,04;

М 13,99. 45

Пример 2. Получение этил-2-амино-4-трет-бутил-5-тиазолкарбок силата. С использованием этил-2-хлор-4;4-диметил-3-оксопентаноата и приема согласно примеру 1 получают вышеназванный продукт с т.пл. 99,0100,0 С.

Йайдено,%: С 52,66; Н 7,06, N 12,21. о Нлб 4-5, 55

ычислено,%: С 52,60, Н 7,06, и 12,27.

Пример 3. Получение этил.-2-амина-4-(п-фторфенил)-5-тиазол-карбоксилата.

Смесь 10,5 r (0,05 моль) этил-п-фторбензоилацетата, 6,7 r (0,05 моль) сульфурилхлорида и 30 мл хлороформа выдерживают 18 ч при температуре дефлегмации, затем ее охлаждают. Хлоро- ф3 формный раствор промывают водой, высушивают сульфатом магния и концентрируют под уменьшенным давлением. Остаток перегоняют с получением

10,8 r (88%) этил-2-хлор-(п-фтор)вЂ”

-бензоилацетата -в виде масла. Смесь

10,8 г (0,0441 моль) этил- 2-хлор-(п-фтор)-бензоилацетата, 3,36 г (0,0441 моль) тиомочевины, 20 мл воды и 10 мл этанола выдерживают 3 ч при температуре дефлегмации после

У чего удаляют этанол под уменьшенным давлением. Остаток подщелачивают насыщенньпл раствором бикарбоната натрия. Твердое вещество фильтруют, промывают водой и перекристаллизовывают из этанола с получением 8,9 г (76%) этил-2-амино-4-(и-фторфенил)вЂ”

-5-тиазолкарбоксилата в виде белых призм с т.пл. 205-208 С.

Найдено,%: С 54,12, Н 4,16, N 10, 52.

С., Н,„FN 0 gS .

В тчислено,%: С 54,11, Н 4,16;

N 10,52.

Пример 4. Получение этил-2 -амино-4-п-хлорфенил-5-тиазолкарбоксилата. К холодной (5ОС) сильно. пере мешиваемой смеси 121;87.r (0,936 моль) ,этилацетоацетата, 314 мл бензола и

626 мл воды добавляют 41,25 мл 33%ного раствора гидроокиси натрия. К этой смеси одновременно добавляют через две капельные воронки 177,0 r (1,01 моль) п-хлорбензоилхлорида и

188,8 мл 33%-ного раствора гидроокиси натрия в течение двух часов. Пастообразную реакционную смесь затем нагревают в течение одного. часа при

35 С, охлаждают и- фильтруют с получением 170,0 r этил-2-бензоилацетоацетата натрия. Часть (150 г) этой соли добавляют к смеси 39,0 (0,729 моль) хлористого аммония и 78 мл концентрированной гидроокиси аммония в 780 мл воды. Эту смесь перемешивают при

40-50 С в течение 3 ч и охлаждают на о ледяной бане. Осадок фильтруют с получением 115,5 г желтого твердого вещества, которое подвергают перегонке в трубке с шаровым расширением с получением 76,0 г (38% в пересчете на этилацетоацетат) неочищенного этил-п-хлорбензоилацетата. Смесь

40,0 r (0,175 моль) неочищенного

-этил-п-хлорбензоилацетата,24,2 r (0,18 моль) сульфурилхлорида и незначительного количества хлороформа выдерживают при температуре дефлегмации в течение б ч, охлаждают и концентрируют с получением 49,0 г неочищенного о этил-2-хлор-п"хлорбензоилацетата.

Смесь 46,0 г (0,174 моль) неочищенного этил-2-хлор-п-хлорбензоилацетата, 13,25 r (0,174 моль) тиомочевины и

174 мл этанола выдерживают при температуре дефлегмации в течение двух

973022

Смесь 15,0 г <0,065 моль) этил-о-хлорбензоилацетата, 9,5 г (0,070 моль) сульфурилхлорида и

20 мл хлороформа выдерживают б ч при температуре дефлегмации и концентрируют с получением 17,3 r неочищенного этил-2-хлор-о-хлорбензоилацетата. Смесь 17,0 r (0,(165 моль). этил-2-хлор-о-хлорбензоилацетата, 4,94 г (0,065 моль) тиомочевины и

65 мл этанола выдерживают 2 ч при температуре дефлегмации, после чего продолжают работать, как указано в примере 4, с получением 15,0 г твердого вещества с т.пл. 114-136 С.

Это вещество перекристаллизовывают два раза из этанола с получением 6S часов и охлаждают. Осадок фильтруют и нейтрализуют насыщенным раствором бикарбоната натрия. Нерастворимый материал фильтруют с получением

37,0 r (80%) этил-2-амино-4-п-хлорфенил-4-тиазолкарбоксилата с т.пл.

198-200 С.

Найдено,Ъ: С 50,88; Н 3,93, и 9,90.

С, Н,,„ CEN@0@S

Вычислено,Ъ: С 50,96, Н 3,92, М .9, 90.

Пример 5. Получение этил-2-амино-4-(о-хлорфенил)-5-тиазолкарбоксилата. К холодной (5 С) сильно перемешиваемой смеси 55,0 г 35 (0,423 моль) этилацетоацетата, 70 мл бензола, 18,3 мп ЗЗЪ-ного раствора гидроокиси натрия и 141 мл воды добавляют одновременно 80,0 г (0,457 моль) о-хлорбензоилхлорида и 20

76 мл ЗЗЪ-ного раствора гидроокиси натрия в течение 1 ч. Водный раствор этил-о-хлорбензоилацетоацетата натрия перемешивают с 22,5 г (0 424 моль хлористого аммония в течение 18 ч).

Затем водный раствор насыщают 25,0 г хлористого натрия. Сразу выпадает осадок, который фильтруют. По анали1 тическим данн»тм этот материал в основном представляет собой натриевую . соль этил-о-хлорбензоилацетоацетата.

Натриевую соль и водный фильтрат собирают и подкисляют разбавленной co-i ляной кислотой. Выделяющееся масло экстрагируют эфиром. Эфирный раствор . высушивают (N g 5 04 ) и концентрируют под уменьшенным давлением. Остаток подвергают перегонке в трубке с шаро° видным расширением, после чего получают 30,0 г масла, которое в основном содержит этил-о-хлорбензоилацето- 40 ацетат. Это вещество перемешивают со смесью 7,2 r хлористого аммония, 14 мл концентрированной гидроокиси аммония и 150 мл воды, после чего продолжают работу, как указано в 45 примере 4. Получают 16,6 г (15%) неочищенного этил-о-хлорбензаилацетата чистотой около 92%.

5,8 r (31%) этил-2-амино-4-(о-хлорфенил)-5-тиазолкарбоксилата с т.пл.

165 166оС

Найдено,Ъ: С 50,96, Н 3,96, N 9,91; CE 1 2,54.

С H,„СfN, 0,S .

ВЫчислено,Ъ: С 50,96, Н 3,92, N 9,90, CK 12,54.

П р и и е р б. Получение этил-2-амино-4-(м-толил)-5-тиазолкарбоксилата. К холодной (5 С) смеси 137,5 г (1,05 моль) этилацетоацетата, 175 мл бензола, 325 мл воды и 45,8 мл

ЗЗЪ-ного раствора гидроокиси натрия добавляют одновременно, как указано в примере 4,221,05 г (1,430 моль) м-толуоилхлорида и 190 мл ЗЗЪ-ного раствора гидроокиси натрия. Водный раствор натриевой соли этил-м-толуоилацетоацетата перемешивают с

56,3 г хлористого аммония в течение ночи, затем продолжают работу как указано в примере 4 и получают

38,0 г (17Ъ) неочищенного этил-мтолуоилацетата после перегонки смеси в рубке с шаровидным расширением (95-98ОC при 0,05 мм рт..ст.).

Смесь 20,6 г (0,1 моль) неочищенного этил-м-толуоилацетата, 13,6 r (0,105 моль) сульфурилхлорида и

30 мл хлороформа выдерживают 6 ч при температуре дефлегмации, затем продолжают работу, как указано в примере 4. Получают 25,0 г этил-2-хлор-м-толуоилацетата, который используется непосредственно, как указано ниже. Смесь 22,5 г (0,1 моль) этил-2-хлор-м-толуоилацетата, 7,6 r (0,11 моль) тиомочевины и 100 мл этанола выдерживают 2 ч при температуре дефлегмации, после чего продолжают работу, как указано в примере 4.

Получают 23,0 g твердого вещества, которое перекристаллизовывают из этанола с получением 11,6 r (44%) этил-2-амино-4-м-толил-5-тиазолкарбоксилата с т.пл.- 185-187 С.

Найдено,4: С 59,55, Н 5,42;

N 10,68.

C iQ Ч 0 5, Вычислено,Ъ: С 59,52, Н 5,38, и 10,68.

Пример 7. Получение этил-2.-амино-4- изопропнл-5-тиазолкарбоксилата. Используя прием, указанный в примере 1, выдерживают смесь 1,97 г

<0,01 моль) этил-2-хлор-4-метилпентаноата, 0,76 г ;0,01 моль) тиомочевинч и 30 мл этанола 18 ч при температуре дефлегмации. Этанол удаляют под уменьшенным давлением. Остаток выкристаллизовывают из гексана. Твердый остаток растворяют в эфире, а эфирный раствор промывают водой, высушивают сульфатом магния и концентрируют под уменьшенным давлением. Остаток перекристаллизовывают из бензола/эфира

973022 с получением 0,85 r (39,6%) этил-2-амино-4-изопропил-5-тиазолкарбоксилата с т.пл. 173-176 С.

Найдено„%: С 50,47, Н 6,61;

N 13,07.

СУ Я(4 N<0

Пример 8. Получение этил-2-хлор-4-изопропил-5-тиазолкарбоксилата.

В тщательно перемешиваемую смесь из 12,36 г (0,12 моль) третбутилннт,рита:„ 12,90 r (0,0963 моль) CuGE и

320 мл ацетонитрила по порциям добавляют 16,7 г (0,078 моль) этил-2-амино-4-изопропия-5-тиазолкарбоксилата в течение 40 мин. Реакционную смесь 1 ч перемешивают при .комнатной температуре, нагревая затеМ до

65 С. После этого смесь фильтруют, фильтрат выливают в 400 мл 6 н, хлористоводородной кислоты. Водную .сЛесь зкстрагируют эфиром. Эфирные экстракты сушат сульфатом магния и концентрируют, получая 17,0 г масла, кото- рое перегоняют в круглодонной колбе . при 1,5 мм рт.ст. с получением

15,,7 r (86%) названного продукта, вЂ” 1,5145.

Найдено,В: С 46,40, Н .5,22, М 6„06.

С98<< С КНОБЛЯ.

Вычислено,ь: С 46,24, Н 5,18;

@ 5,99.

Пример 9.. Получение этил-21

-хлор-4-третбутил-5-тиазолкарбоксилата.

В тщательно перемешиваемую смееь ,из 38,62 r (0,375 моль) третбутилнитрита, 43,3 r(0,,4 моль) СиС5 и

300 мл ацетонитрила в течение 1 ч добавляют 57,0 г (0,25 моль) этил-2-.

-амино-4-третбутил-5-тиазолкарбо» ксилата. Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 8, получая

55,9 г сырого масла, которое перегоняют при мм рт.ст. с получением первой фракции в количестве 4,4 г с т.кип. 90ОС (п д= 1,5008) и второй фракции в количестве 47,6 г(79%),с т.кип. 110 С (и = 1,5160)2-хлор-4-третбутил-5-тиазолкарбо" ксилата.

Найдено,Ъ: С 48,41", Н 5,73, N 5,62. щ Н )4СЙИЭд8., 5 числено,В: С 48,48, Н 5,70

N 5,56.

Пример 10. Получение этил-2-хлор-4-и-хлорфенил-5-тиазолкарбоксилата. форма, получая 14,1 г белого твердого продукта с т.пл. 117-119 С, кото10 рый перегоняют в круглодонной колбе при 1 мм рт.ст. получая 13,8 г этил-2-хлор-4-п-хлорфенил-5-тиазолкарбоксилата с т.пл. 120-121 С. Первоначальный ацетонитриловый фильтрат

15 выливают в 20%-ный хлористый водород, осадок собирают и перегоняют в кругщ с гексаном-хлороформом, получая еще 4,7 г целевого продукта с общим выходом 70%.

Найдено,Ъ: С 47,71; Н 2,97, Ч 4,55.

С Й C t N0 S .

Вычислено,Ъ: С 47,70, Н 3,00;

М 4,64.

В соответствии с описанным в примерах 8-10 способом получают приве3О денные в таблице соединения по примерам 11-21.

Тиазолкарбоксилаты формулы Х пригодны для сокращения поражения гербицидами сельскохозяйственных культур, в частности сорго и риса..Эти соединения применяют для обработки семян полезных культур их местообитания или самих произрастающих культурных растений в целях уменьшения повреждения последних вследствие

40 применения гербицида, причем без сок,няки.

Защитное средство можно применять к местообитанию растения последова4$ тельно в смеси с гербицидом или прямо к семенам культурного растений. () пример, почва, семена, проростки,корни, стебли, листья, цветки, плоды или другие части растения. или же подряд, то-есть место произ . растания растений можно обрабатывать вначале действенным количеством бутахлора, а затем защитным агентом или же наоборот. Соотношение бутахлора и защитного средства может колебать5$ ся в зависимости от целого ряда факВ тщательно еремешиваемую смесь. 14,6 r (0,142 моль)- третбутилнитрита, 15,3 г (0,113 моль) хлористой меди и 100 мл ацетона (сухо1о) добавляют

24,75 r (0,0875 моль) этил-2-амино-4-п-.хлорфенил-5-тиазолкарбоксилата в течение 30 минут. Реакционную смесь выдерживают ниже 45@С с помощью ледяной бани. Затем ее перемешивают

10 мин и фильтруют, Нерастворившийся продукт промывают разбавленной хлористоводородной кислотой и перекристаллизовывают из этанола-хлоролодонной колбе при 1 мм рт.ст. с получением 7,0 г белого твердого продукта,.который перемешивают вместе ращения гербицидиого действия на сорПод применением к "местообитанию растения" понимают применение к среде, в которой растет растение, как, наЗащитные средства можно наносить на место произрастания растений в виде смеси, например, смеси гербициднодейственного количества бутахлора и защитного агента в количестве, достаточном для защитного действия, 973022

10 торов, таких как вид уничтожаемых сорняков, вид обработки и так далее, хотя обычно можно работать с соотношением гербицида и защитного средства от 1:25 до 25:1 (предпочтительно

1:5 вЂ” 5:1) вес.ч. 5

Гербицидом, защитным агентом или их смесью место произрастания растений можно обрабатывать в чистом виде, или же гербицидом, защитным агентом или их смесью можно обрабатывать в 10 сочетании с известным вспомогательным агентом в жидком или твердом виде.

Смеси, содержащие соответствующий гербицид и защитное средство, обычно получают путем смешения гербицида и 15 защитного агента со вспомогательным агентом, к которому относятся разбавители, наполнители и кондиционирующие агенты и носители, в целях получения составов в виде тонко распреде- 2П ленных твердых частиц, гранул, таблеток, смачивающихся порошков, дустов, растворов и водных дисперсий или эмульсий. Таким обраэом, смеси могут содержать вспомогательное средство как тонко распределенные твердые частицы, жидкий растворитель органического происхождения, воды, смачиватель, диспергатор или эмульгатор или же любую комбинацию этих агентов.

При обработке гербицидом, защитным средством или их смесями места произрастания растений полезные носители (твердые тонко измельченные частицы) или такие же наполнители включают, например, тальк, глину, пемзу, 35 кремнезем„ диатомовую землю, кварц, Фуллерову землю, серу, порошковую .пробку, порошковую древесину, мукУ из грецких орехов, мел,табачную пыль, растительный или древесный уголь и . 40 т.п. Характерными жидкими раэбавителями .является, например, растворитель

Стоддарда, ацетон, спирты, гликоли, этилацетат, бенэол.и т.п. Такие составы, в частности жидкости и смачивающиеся порошки, обычно содержат в качестве кондиционирующих агентов одно или несколько ПАВ в количествах, до-. статочных для придания данному соста ву легкой растворимости в воде или масле. Под выражением ПАВ подразумеваются смачиватели, диспергаторы, суспендирующие агенты и эмульгаторы.

Составы, как правило, содержат примерно от 5 до 95 ч гербицида и защитного агента, примерно от 1 до

50 ч ПАВ и примерно от 4 до 94 ч растворителя, при этом все части приведены в пересчете на общий вес состава.

Применение гербицида, защитного средства или их смесей в жидком виде или в виде твердых частиц можно осуществлять обычными технологиями с применением, например,. разбрызгивателей, моторных распылителей, штанговых и ручных распылителей, разбрызгивателей и устройств для нанесения гранул. Составы также можно наносить путем авиаобработки с самолета в виде дуста или опылением. В соответствующем случае обработку составами можно производить внесением составов в почву или среду.

Поскольку обычно при обработке семян требуется лишь очень небольшое количество защитного агента, соединение предпочтительно препаратируют в виде порошка или эмульгирующегося

-концентрата, который можно разбавить водой при обработке семян соответствующим .устройством или аппаратом.

Естествдйно, что в определенных условиях рекомендуется растворить защитный агент в органическом растворителе при, использовании его для обработки семян, либо использовать чистое соединение в соответствующим образом контролируемых условиях.

973022

C3(CO с

«:3

\О

СО с ((Ъ й« м

tA с

СЧ

«"

СО

lA с

СЧ

\( Ф

1О с

lA с-( с. с 1

М с

Т-(Ю

ОЪ с тй

СЭЪ с

« 3«

Ct с ((Ъ

СЧ

«0 м lA с Ф

lA с

«Ф

СЧ

СЧ с

lA с"( сс м

СЭ с (3Ф ((Ъ

СЭ с (3«

Ю с 1 с

1О (A

C) с (О

CO ((Ъ с сЙ с.

lA ((Ъ с

«с(«

ОЪ

ОЪ с

«Ф

ОЪ с с3 (33 1

CO с( с м сс л т( с м (Ч (ГЪ с

СЭ

1 с3 с

C) М м с с:3

C3t

СЧ с

«3(л

СО с о сс !

CO с о м

ОЪ с с-( с (О

СО с с-1

tO с с-(rtO с-(СО (1 с с-( м ((Р с с 1 (О (О с с-1

СЧ

lO с т-1 х 1 а о

Ое

3g х х х

О о

o !

333 I

C) с

СЧ (Ч

ОЪ с

СЧ лC3( с

СЧ 3

«3 C3(СЧ Ф

СЧ сР

Ю lA

«Ф Й

C) ((Ъ

П3 с л

СЧ

СО с-(с

1" с

СЧ (Ч (СЭ с

М м

Ю с с-( м (Ч У с

1 (Ч с.

СЭ

СО с

I (Ч

Ю с(Ъ с

3 с

М с

lA с

СЧ

«(3« с

lA (Л х ((5

Х 3

Cb N х е

1» С4

z o

3(Ъ & (h с4 о я (.Э

I(( х (Э сл

С4 т

0ъе (.Э .03 х (4

Ю (-Э х

С4 \ (Э с4

Ю т ((Ъ

СсЭ

С.Э

4Ъ о

СЪ

3((4(сЭ

U с4

Ct (ъЭ 3 (.Э

Й х

1 (Э

lA с-1 м т(1

I о

Ж е

lA с

С Ъ (3«

lA с

СЧ :3

v о !

3» (Ч

lA м

«Ф с с-1 о (О Ф се

« с (О с-1

CO сй с (-( (Е х ! 104 х 4х

v С.3 (11

3(( х (4

03 (З (ta

03 сЭ (1

I ((Ъ (Э-Э (.Э (Э ( ((( о

I (э СЪ (Э (. ф(СЭ ( (сэ

СЭ 3

1 å

° z l о

Х 3

Ц 1 и 1 1 (1l х

1 Е 1 Ж

I. 3 !

3V3

I 1

1 I

I 1

\-!

1 1

33(03 Е:Е

1 C I

1 I

I 1

I l

1 I

Г (4

1 00 3

3 1! 1

l 1

I (!

3 х се( ае

3Х Е с4 (ЭЪ

С«3

Е (( (Ъ

lJ (Э (0 ю т х т

o o. ("3

1 1

«0 Ю

00 с с

lA (A с3 СЧ

CO ((Ъ с с

IA lA (ЭЪ

lA СЧ с с

СЧ М с (Ч (.

lA с-( с с

СЧ М

tO (Ч ю о с с

Ю (Ч ((Ъ (A с с-(3 о с с

Ю СЧ

lA tA

ОЪ (/t

el у ю о

Ы с о и ср 03(СЭ т () (Э с-l

3 1 т-(tA ! о а ((Ъ

1 1

X ((t т (Э

° (С(I(t

:C Z

«с««Я

Ю О

ОЪ с

«Ф сс л

ОЪ с 3

СЭ м с

«Ф

C3t (Ч с

«3«

tA м с ((Ъ

lA с 3 с (A (СЪ (/) 4 о г ((ь( (Э

03 (z (с« т с.э

СО tO

СО й) с

«-(f х

° (t (Э (l3(х (-Э (33 с-( (4

973022

Формула изобретения

В () т вЂ” т-,„

Составитель Н. Капитанова

Редактор Н.Стацишина Техред Т.Маточка Корректор С.Мекмар

Заказ 8551/51 Тираж 887 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения производных 2-хлор-4-замещенной-5-тиазолкарбоновой кислоты общей формулы I

H где R<-С -С ° -алкилт галоген-(С -C )â€” ъ 4 ф алкил или где Х и У, -независимо друг от друга атом водорода, хлора, фтора или метил, R вЂ” атом водорода, С -С,-алкил, С -алкенил или фенил, отличающийся тем, что соединенне общей формулы (II)

r ()

"т г

S OB2

3Hg где Н„и К, имеют укаэанные значения, подвергают взаимодействию с трет-буTHJIHHTpHJIOM H xstopHeTo Mesttt0 (ll) в присутствии ацетонитрила.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР Ф 306626, кл. С 07 D 277/56, 1966.

2 Гетероциклические соединения

Под.ред. P.Ýëüäåðôèëüäà, М., ИЛ, 1961, т..5, с. 432.