Полимерная композиция для получения листового материала

Патент 973033

Авторы

Классы МПК

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

973033

Союз Соаетскнх

Соцналнстнческнх

Реслублнк (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 21. 12. 77(2! ) 2556496/05 (23) Приоритет вЂ” (32) 24. 12. 76 (3l ) 76474 (33) Люксембург (51) M. Кл.

D N 3/14

С 08 L 75/04

С 08 L 1/26

С 08 1. 3/04 (53) УДК 678.046 (088.8) Государствеииый комитет

СССР ио делам изобретений и открытий

Опубликовано 07. 11: 82. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания 07 ° 11. 82

Иностранцы

Вальтер Вуш, Арно Хольст и Вильхельм Фйшер «4: pj gg.а .

{72) Авторы кзобретенкя (ФРГ) Иностранная фирма

"Хехст AI " с (ФРГ) (7l ) Заявитель

6N6ЛК1сТ„ < (5 4 ) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕН И Я

ЛИСТОВОГО MATEPHAJIA

Изобретение относится к композициям на основе полиуретана для получения листового материала, который применяется в различных областях техники, например, в качестве кожэа5 менителей (искусственной кожи) для верха обуви, для изготовления сумок и чемоданов, для обивки мебели и для верхней одежды (кожаной).

Известна полимерная композиция для получения листового материала, включающая полиуретан (ПУ) и производное углеводов, например водораст- .1 !

5 воримую метилцеллюлоэу или казеин (1).

Однако материал, полученный на основе известной композиции, обладает недостаточными эксплуатационными свойствами поглощением водяного пара и паропроницаемостью.

Цель изобретения вЂ” повышение эксплуатационных свойств материала. 25

Поставленная цель достигается тем, что композиция в качестве производного углеводов содержит растворимую на 9-50 вес.% в воде сшитую бисакриламидоуксусной кислотой карбоксиметилцеллюлозу при следующем соотношении компонентов, вес. Ъ:

Полиуретан 70-90

Производное углеводов 10-30

Карбоксиалкилцеллюлозу (карбоксиметилцеллюлозу) получают следующим образом.

Целлюлозные материалы обрабатывают карбоксиалкилирующими компонентами реакции. Получают водорастворимую карбоксиалкилцеллюлозу (КАЦ) со средней степенью замещения более чем

0,35 карбоксиалкильных остатков на единицу ангидроглюкозы в целлюлозе.

Однако такая КАЦ обладает плохими свойствами в отношении поглощения и удерживания жидкостей °

Удаляют такую часть карбоксиалкилирующих компонентов реакции и образовавшихся во время реакции побочных продуктов, чтобы в отношении веса водорастворимой карбоксиалкилцеллюлозы их оставалосьь по крайней мере 3 вес.%.

Карбоксиалкилцеллюлозу в присутствии остающегося карбоксиалкилирующего компонента и побочных продуктов реакции подвергают термообработке.

973033 (О

Она становится нодон ерас творимой и теряет свои отличные свойства в отношении поглощения и удерживания жидкостей.

Материал из полиуретана может быть самонесущей пленкой или же его можно получать путем нанесения слоя или пропитки осноны нз природ ного или синтетического волокнистого материала, нетканых текстильных материалов или полотей из синтетических смол.

Для покрытия предпочтительны следующие осноны: тканые нли нетканые текстильные материалы из одного или нескольких компонентов, например из синтетических волокон (полиамкды, сложные полнэфиры, полиакрилонитрил, ПВХ, полиолефкны, полиаминокислоты), из стекловолокон, регенериронанных волокон (нискозные, ацетатные и т.п.) волокна, нз природных волокон (хло.вЂ” пок, шелк, шерсть, лен и коллаген, получаемый при истнрании природной кожи), или листообразные материалы, которые состоят из одного или нескольких компонентов, например из синтетических смол (полиамиды, слож.ные полиэфнры, поликрилонитрнл, ПВХ, полиолефины, полиаминокислоти), или из натуральной кожи, с которой уда" лен внешний слой, или из получаемого из отходов кожи коллагена, природного и синтетического каучуков.

Основы могут покрываться по способу опрыскивания, нанесения ракелем и литья. Полиуретан при этом уже может присутствовать или получаться в нанесенном слое нз форполимерон. но время или после нанесения. Особенно целесообразно получать с использованием предлагаемой композиции листовые материалы обратным способом, причем сначала на временный носитель-транспортер наносят реакткнный раствор смеси изоцнанатных форполимерон на основе сложных полнэфирон (и/или простой полиэфир) вЂ” полиол диаминон, и на еще непрореагировавший до конца слой накладывают одну иэ описанных основ. Затем нсе изделие целиком копируют.

В качестве полиизоцианатного компонента в предлагаемой композиции в полиуретановых реактивных системах используют как немодифицированные, так и, предпочтительно модифицированные, полиизоцианаты и/илн продукты взаимодействия, которые содержат по меньшей мере 2, предпочтительно

2-4, реакционноспособных по отношению к нэоцианатам атома водорода.

Под этим наряду с соединениями, содержащими амино-, тиолоные илн карбоксильные группы, нужно понимать предпочтительно воду и нысоко- н/или иизкомолекулярные полигидроксильные соединения. Пригодными высокомолекулярными соединениями являются, например, содержащие по меньшей мере

?, предпочтительно 2-4 гидроксильных группы сложные полиэфиры, простые полиэфиры, простые политиоэфиры, полиацетали, поликарбонаты и полиэфироамиды с молекулярным весом 500-5000, предпочтительно 800-3000, которые сами по себе применяются для полу. чения гомогенных и микропористых полиуретанов.

Сложными полиэфирами, содержащими гкдроксильные группы, являются, (5 (например продукты взаимодействия многоатомных, предпочтительно двухатомных и при известных условиях дополнительно трехатомных, спиртов с многоосновными, предпочтительно днухосЮ

65 новиыми, карбоновыми кислотами. Вместо свободных многоосновных карбоновых кислот можно также применять соответствующие ангидриды многоосновных карбоновых кислот или соотнетствующие сложные эфиры многооснонных карбоновых кислот низших спиртов илк их смеси для получения сложных полизфиров. Иногоосновные карбоновые кислоты могут иметь алифатнческую, циклоалкфатическую ароматическую и/или гетероциклическую природу и при известных условиях, например благодаря атомам галогенон, могут быть насыщенными и/или ненасыщенными. В качестве таких кислот могут применяться янтарная, адипиноная, пробковая, азелаиновая, себациноная, фФалевая, изофталевая, триметиллитовая кислоты, фталеный ангидрид, ангидриды тетрагкдрофталевой, гексагидрофталевой, тетрахаорфталеной и эндометилентетрагидрофталевой кислот, глутаровый ангидркд, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, фумаро" вая кислота, димерные н тримерные жирные кислоты (олеиновая кислота) при известных условиях н смеси с мономерными жирными кислотами, диметиловый эфир терефталеной кислоты и бис-гликолевый эфир терефталеной кислоты. В качестве многоатомных спиртов используют, например этиленгликоль, пропиленгликоль-(1,2) к (1,3), бутиленглнколь-(1,4) и (2,3), гександиол-(1,6), октандиол-(1,8), неопентилгликоль, циклогександиметанол (1,4-бис-оксиметилциклогексан), 2-метил-1,3-пропандиол, глицерин, триметилолпропан, гексантриол-(1,2,6), бутантриол-(1,2,4), триметилолэтан, пентаэритрит, хннит, маннит и сорбит, метнлгликозид, диэтиленгликоль, триэтиленглнколь, тетраэтиленгликоль, полнэтиленгликоли, дипропиленгликоль, полипропиленгликоли, дибутиленгликоль, и полибутиленгликоли.

973033 (касторовое масло, углеводы, нлн крах= малы). Используют продукты присое динения алкиленокснлов к фенолфор.мальдегидным нли мочевнноформальдегндным смолам.

Предпочтительны содержащие свободные изоцианатные группы продукты взаимодействия гексаметилендинзоцнаната, толуилендиизоцианата и 1-изоцианато-3-изоцианатометнл-3,5,5-три метилциклогексана с описанными, содержащими активные атоьы водорода, соединениями.Из этих. продуктов взаимодействия, предпочтительно перед нх применением для получения листового материала (напрнмер, путем днстилляции в тонкопленочном ныпарном аппарате) удалять избыточные летучие мономерные динзоцнанати.

Соединения, содержащиеся наряду с полинзоцнанатамн в предлагаемых полиуретановых реактивных системах с реактивными по отношению к изоцнанатам группами, представляют алнфатическне н/нли ароматические полиамины и прн известных условиях вЂ” дополнительно указанные высоко- и/нлн низкомолекулярные полигидроксильные соединения.

Пригодными полиамннамн являются, например этнленднамнн, пропнлендиамнн-1,2 н 1,3,1,4-тетраметилендиамин, 1,6-гексаметилендиамин, диэтилентриамнн, N,N -диизобутил-1,б-гексаметиленднамин, 1,11-ундекаметнлендиамнн, 1,12-додекаметилендиамин, циклобутан-1,8-диамин, циклогексан-1,3 - и

1,4 диамин, а также их смеси, 1-амнно-3,5,5-трнметил-5-аминометнлцнклогексан, 2,4- и 2,б-гексагидротолунлендиамнн, а также их смеси1 пергидро-2,4- и вЂ” 4,4 -диамнноднфеннлметан, п-ксилидендиамин, бис-(3-аминопропил)-метиламин н т.д. Используют также гидразин и замещенные гндразины, например метилгидразин, N,N -днметилгидразин и его гомологи, а также дигидразиды кислот, например карбодигидразид, гидразид щавелевой

KacRoTbli дигидраэиды малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой, Pi -Метиладипиновой, себацнновой, гидроакриловой и терефталевой кислот; семикарбазидоалкнленгидразнды, например гндразнд f! семнкарбазндопропионовой кислоты.

В качестве ароматических диамннов следует назвать, например, сложные эфиры бисантраннловой кислоты, сложные эфиры 2,5- н 2,4-диаминобензойной кислоты, содержащие сложноэфирные группы диамины, а также 3,3-днхлор-4,4-диаминоднфенилметан, толуилендиамин, 4,4 -диаминодифенилметан н

4,4 -диаминодифеннлдисульфид.

Обе компоненты составов 1 и 2 интенсивно смешивают в двухкомпонентт

Сложные полиэфиры могут содержать частично концевые карбоксильные группы. Используют также сложные полиэфиры из лактонов, например Е -капро-. лактон, илн оксикарбоновых кислот, напри р ю оксикарновая кислота. 5

В качестве простых полиэфиров используют такие, которые содераат по меньшей мере две, как правило 2-8, предпочтительно 2-3 гидроксильных группы. Получают их,например путем по- >q лимериэации эпоксидов (этиленокси да, пропнленоксида, бутиленоксида, тетрагидрофурана, окиси стирола нли эпнхлоргидрина, например в присутствии ВР3) или присоединением этих 15 эпоксндов при известных условиях ,в смеси или последовательно к инициирующим компонентам с реакционносдособнымн атомами водорода (вода, спирты или амины, например этиленгли- 20 коль, пропиленгликоль-(1, 3) нливЂ”

I (1,2), триметилолпропан, 4,4 -диоксидифениллропан, аннлин, аммиак, этанол:амин или этнленднамнн). Используют также простые эфиры сахарозы. 25

Из простых политиоэфиров предпочтительны продукты конденсации тиодиглнколя с самим собой н/илн с другими гликолями, дикарбоновыми кислотами, формальдегидом, аминокарбо- 3() новыми кислотами или аминоспиртами, В зависимости от сокомпонентов речь идет о смешанных простых политиоэфнрах, политиоэфнрах с простыми и сложноэфирными свяэямн или амидами поли- 35 тиоэфиров с простыми эфирными и сложноэфирными связями.

В качестве полиацеталей используют, например, соединения, получаемые нз гликолей (диэтнленгликоль, трнэтн- 4() ленгликоль, 4,4 -диоксиэтоксидифенилдиметнлметан илн гександиол) н формальдегида. Из циклизующнхся при полимеризацнн ацеталей также можно получать предлагаеьые полиацеталн. 45

В качестве содержащих гидрокснльные группы поликарбонатов используют, например продукты взаимодействия диолов (пропандиол-(1,3), бутандиол-(1,4) н/gaia гександиол-(1,6), днэтиленглнколь, трнэтнленгликоль нли тетраэтиленгликоль) с днарнлкарбонатами, например днфеннлкарбонатом нли фосгеном.

Амиды сложных полиэфнров н полиамиды это, предпочтительно линейные конденсаты, получаете нз многоосновных насыщенных и ненасыщенных карбо» новых кислот нли нх ангидридов с многоатомнымн насыщенными н ненасыщенными аминоспиртамн, днамннамн, полиаминами н нх смесями.

Применимы также содержащие .уретановые группы или группы мочевины полноксисоедннення и модифицированные природные многоатомные спирты 65

Э73033 ном пистолете-распылителе и наносят на временный транспортер- носитель.

Затем можно лнбо удалять самонесущую пленку после взаимодействия компонентов, либо спустя примерно 1 мин накладывать материал основы (чаще . 5 всего кожу или нетканый материал) °

Затем готовый многослойный материал нэ основы н покрытия отделяют от транспортера.

С о с т а в 1. (О

Baycast (Байер AI )

-Аддукт ЬРЧ +

+ 10% метилэтилкетона

® Компонента В 15

Baycast вЂ” отвердитель НТА

15%-ный + 15% красителя +

+ 5% Baycast® вЂ” Жидкость

Компоненты смешивают в количественном соотношении 180 частей A к

49 частям Б. Частицы нэ одного модифицированного, способного набухать, полимера сшитой бисакриламидоуксусной кислотой карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) целесообразно добавлять к компоненте A и равномерно распределять и ней.

Состав 2.

Коийонента А

80%-ный раствор иэоцнанатного форполимера иэ толуилендинэоцнаната (80 вес.В 2,4- н 20 вес.Ъ 2,б-нзомера) и сложного полнэфира нэ адипиновой кислоты, гександнола и неоамилглнколя (мол. вес 1,700) в толуоле. 35

Компанейта Б

Отвердитель иэ 200 ч толунлендиамнна 300 ч метнлэтнлкетона 200 ч коричневого желеэоокисного пигмента

50 ч. поли(простого) эфира счлоксана 40 в качестве средства, способствующего розливу.

Компоненты смешивают в количественном соотношении 100 ч A к 2б,8 ч Б.

Частицы по крайней мере нэ одного 45 модиФицированного, способного набухать, полимера КМЦ целесообразно добавлять н компоненте А и равномерно распределять в ней.

Готовят раствор нз полнуретанового форполимера н по способу коагуляцин формируют на нетканой основе Пупокрытие. Пля приготовления раствора

5б5 вес.ч. 4,4 -дифенилметандиизоцианата вводят во взаимодействие с

1.435 вес.ч. сложного полнэфира с ОН- 55 числом 66 иэ адипиновой кислоты и дибутиленгликоля прн 75 С в течение

30 мин с получением форполимера, содвржашего примерно 6,2В NCO-групп.

Форполимер растворяют в S.бОО вес.ч. 60 безводного диметилформамида. К этому раствору при известных условиях можно добавлять наполннтели. Например целлюлозу или сажу. К этой смеси добавляют еще примерно 75 вес.ч. воды,и частицы nq меньшей мере иэ одного модифицированного, способного набухать, полимера и равномерно в ней распределяют. Приготовленный таким образом содержащий добавки полиуретановый раствор в зависимости от доли наполнителей содержит общее количество твердого вещества, примерно 5-20%.

Смесь по крайней мере в один слой наносят на поверхность текстильной основы (нетканой). Полиуретан путем воздействия осадителя, не растворяющего полимер и добавки, коагулируют и покрытую основу затем высушивают.

Чтобы изготовить материал с использованием предлагаемой композиции к перерабатываеьим массам, например из полиуретановых смесей, одного кз форполимеров кли одного из других компонентов перед формованием, нанесением кистью или формированием слоя реакцией компонентов добавляют частицы по крайней мере одного модифицированного, способного набухать, производного углеводов, (КМЦ), предпочтительно в количестве 10-30 вес.Ъ к общему весу готовой пленки нли слоя и равномерно распределяют в них. Смесь затем формуют, наносят кистью или оставляют реагировать. Можно получать

Ьэ более плотных (толстых) слоев путем так называемого шпальтованкя (т.е. расщепления более плотного (толстого) изделия плоской форьы на два илк несколько более тонких изделий плоской форьы) несколько более тонких слоев.

Получаемые иэ предлагаемой композиции материалы обладают хорошей способностью поглощать и пропускать водяной пар, которая намного превосходит транспортный эффект содержащихся в композиции частиц. Кроме того, материалы также способны снова выделять поглощенный водяной пар при определенных условиях, например, при выдержнвании в других условиях, Так как указанные свойства материала основаны не только на добавке частиц по меньшей мере одного, способного набухать, сшитого производного углевода (КМЦ), но зависят также от толщины пленки илн покрытия, то изделие целесообразно изготавливать толщиной примерно 0;05-0,5 мм.

Материалы нз предлагаемой композиции пригодны, например, в качестве самонесущей пленки или в качестве покрытия на основе, в особенности в качестве кожзаменителей (искусственная кожа) для верха обуви, для изготовления сумок и чемоданов, для обивки мебели и для верхней одежды (кожаной и одежды для любой погоди):

Способность удерживать воду (WRV) способного набухать модифицирован973033

10 ного полимера в вес; В измеряют по отношению к 2000-кратному ускорению силы тяжести к его водонерастворимой части. Определяется по окунанию образца в воду.

WUA - водонерастворимая часть в способном набухать модифицированном полимере, вес.Ъ.

Степень замещения (DS) число замещенных гидроксильных групп в звеньях . ангидро-D-глюкозЫ, 0,0-3,0. 10

Впитывающая способность (SV) способного набухать модифицированного полимера для 1%-ного раствора Naif вес.в по отношению к его общему весу определяется по всасыванию 1%-но- !5 го водного раствора Na(X образцом, вплоть до насыщения.

Поглощение воды (WA) определяется путем опускания образца в воду.

Паропроницаемость .(WDDpp ) опре- ;щ деляют следующим образом. Внутри аппаратуры поддерживают температуру

32 С, над образцом вЂ” температуру окружающей среди (если не указано ничего другого - 20 C/653 относительной влажности) ° Она может быть всег да постоянной благодаря легкому потоку воздуха ат помещенного над прибором вентилятора. Свободная поверхность образца составляет 10 см .

Внутри аппаратуры с помощью магнитной мешалки поддерживается в постоянном движении вода с температурой (32 С и находящаяся над ней насыщенная водяным паром атмосфера. Определение паропроницаемости осуществ35 ляют путем определения привеса испытательного прибора вместе с образ= цом. Паропроницаемость указывается в мг/cM х ч (х в большинстве случаев означает 1.,однакоможет быть равен

& нли 24) .

Паропроннцаемость (WDD ) определяют гравиметрическим способом.

Чашка с адсорбентом закрывается об- 45 разцом с помощью воска и хранится во влажном климате. Количество водяного пара, которое проННКаеТ через образец, рассчитывается из увеличения .веса чашки, если только это 5О увеличение происходит линейно во времени. Паропроницаемость согласно этой норме представляет собой количество водяного лара в граммах, которое за 24 ч (1 день) при Указанных условиях (температура, падение влажности воздуха) проникает через

1 м поверхности образца.

Определение поглощения водяного пара (WDA) осуществляют одновременно @ с измерением паропроницаемости. OII.ределение производят путем измерения привеса образца. Если не указано ничего другого, образец проницаем для окружающей среды, т.е. он не закрыт. 65.

Измерение предела устаности при многократном изгибе облегченных .кож ,и их верхних слоев производят следующим образом. Образец кожи сгибают и в этом состоянии зажимают обоими концами в испытательном приборе. Од» на клемма неподвижная, другая движется вперед вЂ” назад, благодаря чему сгиб (складка) усложняется и сдвигается. Образец кожи периодически осматривают, чтобы установить,. образовались ли на нем повреждения.

Испытание можно проводить при использовании высушенных, кондиционированных или определенным образом увлажненных образцов. Сухой опыт служит для испытания кожи и оценки ее отделки. Мокрый опыт служит только для оценки отделки.

Предел прочности при раэ ыве Ч является частным .от деления измеренной максимальной силы в кгс на начальное поперечное сечение образца в см .

Пример 1. Три различных способных набухать, модифицированных полимера (сшитое производное углеводов вЂ” КМЦ) испытывают несколько дней, в цикле увлажнения. Определенное ко,личество полимера сначала помещают па меньшей мере на 24 ч в естествен- ный климат (температура 23О С, отно.сительная влажность воздуха 50%) и взвешивают. Затем полимерный образец находится &,0 ч во влажном климате. (температура 30 С, относительная влажность воздуха 100%) взвешивается, и далее в течение 16,0 ч он снова находится при температуре окружающей среды (23О С, относительная влажность воздуха 50%) и снова взвешивается.

Иэ сравнения отдельных циклов увлажнения следует, что поглощенная соответствующим, способным набухать, модифицированным полимером (КМЦ) влага всегда при определенных условиях может снова выделяться обратно.

Это свойство имеет огромное значение, например, для использования этих полимеров в качестве материала для верха обуви, пленки или в других изделиях плоской форьы. Так, например, при носке обуви материалу верха обуви ногой изнутри сообщается определенная влажность. Во время отдыха (например, в течение ночи) материал верха обуви должен снова выделить эту влагу в окружающую среду.

П р и и е р ы 2-9. Определяют предел прочности при разрыве (Тэ), предел прочности при изгибе, поглощение водяного пара (WDA) и паропроиицае- мость (WDD>> ) четырех различных нетканых материалов, используе ых в качестве основы для синтетической ко973033

Толщина прочеса без или с покрытием, мм

Толщина слоя, MM

Добавка

Пример

0,98

1,28

1,21

Беэ добавки

1 I Ф 1

1! 11 ееи е

0,44

1,42 жи верха об уви (примеры 2-5), и сравHHBcUoT с соответствующими значениями полнуретановых покрытий с добавкой способного набухать модифицированного полимера - КМЦ (табл.l и 2).

Укаэанные при определении F направ-. ления а и б различаются тем, что нх направляющие оси составляют угол 90 . В сравнительных примерах о

1 -3 даются значения для анилиновой ! I кожи (l ), немодифицированного поли- 10 ( уретанового материала для верха обуви (2 ) и покрытой кожи (3 ) °

Пример ы 10-19. Определяют поглощение водяного пара (WDA) паропроницаемость (WDDppg) полиуретано- (5 вых пленок различной толщины (примеры 10-17) с добавкой способного набухать модифицированного полимераКИЦ (табл.3). В примерах 18 и 19 исследуют предлагаемое полиуретано- 20 вое покрытие толщиной примерно

0,4 мм на шпальтованной коже в качестве носителя, причем образец шпальтованной кожи в примере 18 находится вне прибора для определения, а в примере 19 - внутри прибора. После 200 тыс изгибов указанного последним образца при 20 С не наблюдается никаких дефектов, при температуре - 10 С после 50 тыс. изгибов дефектов также нет.

П р н м е р ы 20 и 21. Исследуют поглощение водяного пара (WDA) и паропроницаемость (И00рр ) различной толщины полиуретановых пленок с добавкой илн беэ модифицированного, способного набухать, полимера вЂ” КМЦ (табл.4) ° Н р и м е р 20. Полиуретановая пленка (отщепленная от толстой пленки) без добавок красителя с части- 40 цамн из модифицированного, способного набухать, полимера - КМЦ.

Пример 21. Полиуретановая пленка (изготовленная непосредст10 вес.В сшитой бисакриламидоуксусной кислотой карбоксиметилцеллюлозы с DS = 1,02;

WRV = 542; WUA = 83,8;

SV 1,130 с размером частиц

<125 мкм венно этой толщины) без добавки красителя с частицами из модифицированного, способного набухать, полимера - КМЦ.

Пример 4 . Полиуретановая. пленка (отщепленная от толстой пленки) без добавки красителя и частиц полимера.

Пример 5 . Полиуретановая

1 пленка (изготовленная непосредственно этой толщины) беэ добавки красителя и частиц полимера.

Пример ы 22-24. ° Определяют содержание влаги полиуретановой пленки или полиуретанового слоя на носителе с добавкой или без нее модифицированного, способного набухать, полимера КИЦ при различной относительной влажности при 20 С. Образцы перед измерением на 24 ч помещают при относительной влажности 65% и 20 С, затем для них .создак1т соответствующую влажность и взвешивают (табл.5).

Пример 22. Черная полиуретановая пленка с добавкой частиц модифицированного, способного набухать, полимера. (КИЦ).

Пример 23. Полиуретановая пленка без добавки красителя, но с добавкой частиц модифицированного, способного набухать, полимера (КМЦ).

Пример 6 . Полиуретановая пленка беэ добавки красителя и частиц полимера.

Пример 24. Черный полиуретановый слой с добавкой частиц модифицированного, способного набухать, полимера (КИЦ) на волокнистой нетканой основе.

Результаты испытаний по примерам L

27-30 даны в табл.6.

Таким образом, предлагаемая композиция позволяет получать материал с улучшенными гигиеническими и эксплуатационными свойствами.

Таблица 1

973033

Продолжение табл. 1

Добавка

Пример

0,52

1,50

То же

0,50

1,78

0,29

1,50

Толщина прочеса без или с покрытием, MM

To HBB CJIoH мм

973033

I 1 ° ! 1

ОЪ.

М с ь

1 III 40! 1 1 с . с ь ь

4:!

If с ! Г Ъ с ь ф Ю

4"Ъ 14 с с ь о

I 1 1

Г Ъ t

М с с ь о ф

4С4

Ю л ю ф с ., с (Ч

Ю л с

1 4

1 ° I 1

Iф

I 51304

I&3 1 03

I 34! СЧ 433 1

1 5 I

1 1

Г . 1

g! ам

l в! 1 L

1а1лЕ

1Я I Ц! ь Ф

Ю 40 с с

4 Ъ Г Ъ

СЧ

ОЪ с

СЧ Ф

О\ с

РЪ л ф с ) с

Ю Ю л л р 1 с (I л сО

СЧ л4

Л4 Л ф

3 с с

РЪ РЪ

СЧ

° Ф Л4 с с

Ю ф л

1 с с

Ch С Ъ

4О 40 с с ь

4Ч CV л л

1 Ф

I Ф и

1 1 1 Э

cO I Я Ц !

1NI 43

1 ) I CCÆ

14ЧЦ с

193

I . А

130L

1 1 40 1

° 3 л

Ю Ю с с

Оъ л

РЪ ф

СО 4Ч л (Ч с L

СЧ 40 ОЪ

° 4 Л Л с . с

Ю Ю Ю

РЪ С Ъ

4»

Ifl

1 Ъ Il) с с

ОЪ»4

С ) Ф

44Ъ л Ь

° "4 4 Ъ Ф с °

Ю Ю Ю

С Ъ ОЪ

РЪ (Ъ с с

444

p) чф

4с

РЪ с

С") ф

» 4

<"Ъ

° 3Ц ф с с

44Ъ a) 4Ч л4

° 333

СЪ, 333

ОД5Я

1 о

О 03

531

ОЮ 333

K 44Ú Ц М о

Х 3 I 03

1 I L I ф! I 1

1 1 1 1

1 I g 03 I

I 1 Æ5I040 !

3 403» 1

1 BIOÅ» 1

I а I

1 9 !

1 И I

СО с

° 4

° .4 0 с

Ю л

< Ъ 4Ч с с

ОЪ

СО с

40 О

1 I 1

Ю с

Л4

РЪ с

СЧ

° 4

СО с

РЪ л

Ю с с

Л СЧ

° 4 Л4

Ю с, с л о

° 4 Л4 л 4Ч а! $1 а

1 "3

1Р1лЦ

5 . Re®

30 О

I! 3.3 ! ю

I o ю4

1 М ! и

1V ! а

lO 1

I СЧ

1 М

I g ф O CO СЧ Ф с, с, с, .с

М N СЧ 434 Ю

О\

СЧ ф ф ф 34 с . с с ° с, i иЪ И СЪ 4Ъ O л л л л

Л СЧ W СЧ с,. с ) с с

44Ъ 33Ъ СЪ

4 Л

443

433 ЕП Ч3 3СЪ МЪ с, с ф Cn O СЪ СЪ

Л ° 4 Л Л л

СЧ сУ Ю Ch

° 4 Ю Ф Ф с . с с с

Ю Ю Ю Ю

% ! 8 ОЗОДИ ° 40 О

Д L L O 10 ) L

3 а Ей 1ВВэ

44Ъ 434 Q чф Ю с с л 4 1

1 1 1 1

I I 1 1

1 1 1 1

1 1 1

973033

WDAr WDDPF3 1 WDDPF3 мг/см . 8 ч мг/см » мг/сма «

«8ч л1ч

Толщина слоя, мм

Пример

Добавка

15 вес.В сшитой бисакриламидоуксусной кислотой карбоксиметилцеллвлозы с DS = 1,02; WRV = 5421

WUA = 83,81 SV = 1,130 с величиной части С125Р

14,44 1,81

0,27

6,11

То же

0,28

5,27

2,05

° 1»

0,29

4,83

1,70

° 1

0,32

1,47

5,41

0,36

9,20

6,02

1,20

9,00 ! 4, 32

0,38

6,47

1,13

1 °

0,54

0,65

9,91

3,67 0,46

0,68

9,32

8 19

1,02

7,08

1 °

2,78

0,35

41,60

Пример

Толщина WDA слоя, мг/см х мм х8 ч

WDDPpy r WDD pF3! вес. Ъ мг/см «

1 8 ч

Добавка

l3,75 1,72

0,88 17,02

0,37

То же

Без добавки

15 вес.В сшитой бисакриламидоуксусной кислотой карбоксиметилцеллюлоэы с DS = lr021 WRV = 5421

WUA = 83,8) SV = 1,130 с величиной части + 125+

0 71 10,67 12,25

0,38 l»13 2,16

0,80 . 1,33 1,32

Таблица 3

16,42

13,56

11, 79

Таблица 4

6,10 0,76

3,89 0,49

3,12 0,39

973033

Ф ) 1 В ! t ЩФ

° б Ф 4 «Ч с Ь

Ч) ЧЭ у % л о

lO Ф ъ, с

М «Ч

«h « ) с, с ч м

Ю 1

», »

c(o л

«Ч л «Ч

», »

Ф Ch ч

», с

IO «Ч л « (.

«ч о о в

° »

О\ «О

t ) Фм! (C()J ))) 1

I g)Ю1! Д! !У) фб )

I <5 ) » л

CI о Ф о

» ф

) m5XI

1 Ю 1 :-

) I

1 6(Ф

I 8. 1

1 Ф«Ч)

I Ф ! 1

1 g)(1

1 ФФ б Ф l

3 I

1 «C °

«)(Ф I

1 ФФ I ! Ф !

° ф «»

lO Ф

» . »

«Ч «Ч

» о л цр ! «»

«Ч «Ч

« °

«Ф

» о

О б»

О, «»

ИЪ

». о

«Ч

« » ф! I I I ()i(»

) vc) л Оъ

О1 Ol

Ь»

«Ч «Ч

«Ч ф

° Ф

«Ч о о а о

« («"1

1 I (Ф(Ф I

t й)

1 Ф«Ч I

1 3(Ф

I !

CO ф

° 6Ъ

Ь»

«Ч «Ч

О О о о

° «У4 л «»(о о о- о л «Ч

CO е

«»(lA ( с

«Ч (««Ъ Ф

»»

«Ч «Ч

» ь

« .Ъ

ЧВ

4 1 б» Ю

» Ь

«Ч ее

О О о о Ф «О

Cl о о.

О О Ф lO

3 ! !

1 Е

I 3C

1 I

1 а О

»(Г

М а

«Ч С Ъ (! 0

)» ф

«Ч «Ч

«Ч

«Ч «Ч

I А

I (» б O

1 ф

1ю!

l О!М(! Ф 1« (I (» 3

I с

1 41 1

I Ц I

13! ! )3. I

I Р

1 О ! I

l (C I

I 3 I .! (Ф! (м!о

1 1 «Ч

I I

I ««l

1 фФ I

II Фф ll

I )(1

1 I

1 1

I в

I gled l

1 Ф Ф)

1)Ф

I 1 !

I !

)

1 !

1 .3

1 !

I (I 1

I I ! 4,

I g& . I I

Ф Р I

3« О»

I МВ3

i i3

1 5 М)

1 I

I I

1 1

I I

I 1

)Щ

I ((3 1 ! Ф «.

3 Ц 1

t и

1 > g I !

» ) ) l«) «Ч l«) «(ъ ъ, » . » ° с

«» «л «) Ol о «ч о в

» . », » ° » а Ф Щ Е

° «Ч л

«A ul л ««ъ

Ю Ф «А

», », », с

О О О О

)«) о а О

«3l Oi Ol Ch с, с, » с

О О О О!

1 !

I (I

1 . °

I C(1 3« о

1 IC

I IC

1 Ф

1 и

973033

Формула изобретения

Составитель Л. Реутова

Техред А.Бабинец

Редактор Н.Егорова

Корректор С. Шекмар

Заказ 856 8/5 1 Тирак 476 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.

113035, Москва, X-35, Paymcrcas наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент,,г. Уагород, ул. Проектная, 4

Полимерная композиция для получения листового материала, включающая полиуретан и производное углеводов, отличающаяся тем, что, с целью повыиения эксплуатационных свойств материала, композиция в качестве производного углеводов содераит растворимую на 9-50 вес.% в воде сшитую бисакриламидоуксусной кис- 10 лотой карбоксиметнлцеллюлозу при следующем соотнашенин компонентов, вес.В1

Полиуретан 70-90

Производное углеводов 10-30

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции В 1462597, кл. С 08 Р, опублик. 1966 (прототип).