7-метил-6-оксигептадекановая кислота в качестве компонента литиевых смазок

7-метил-6-оксигептадекановая кислота в качестве компонента литиевых смазок

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<„>973523

Союз Советскмк

Соцкалисткческкк

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 2312ЯО (21) 3242832/23-04

f$))+ Кп э с присоединением заявки №вЂ”

С 07 С 59/01

С 10 М 3/18

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

t$3) УДК547.29.07 (088. 8) Опубликовано 1 1182. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 15. 11. 82

Ю.В.Танчук, И.М.Зерэева, С.И.Котенко, A.Ê.Ìàñêäåâ, Н.Л.Волошин,B.Á.Hóëãàê и T.Ï.Âoëoùóê (72) Авторы изобретения

Сектор нефтехимии Института физико-органическ зй химии и углехимии AH Украинской CCP (71) Заявитель (54 ) 7-МЕТИЛ-6-ОКСИГЕПТАДЕКАНОВАЯ КИСЛОТА

В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТА ЛИТИЕВЫХ СМАЗОК

15

25

Изобретение относится к органическому и нефтехимическому синтезу, конкретно к 7-метил-6-оксигептадекановой кислоте, являющейся компонентом литиевых смазок.

Известны литиевые смазки, в качестве компонентов которых используют

9- и 10-окснстеариновые кислоты (1).

Недостатком использования 9- и

10-стеариновых кислот является то, что их получают иэ дефицитного кориандрового масла и пищевых растительных и животных жиров.

Известно использование в качестве компонента литиевых смазок 12-оксистеариновой кислоты (2).

Недостатком использования этой кислоты является то, что она производится из касторового масла, которое добывают из семян тропического растения — клещевины.

Цель изобретения - создание нового компонента высококачественных, обладающих повышенной прочностью литиевых смазок,-получаемых на основе доступного нефтехимического сырья

Укаэанная. цель достигается новой химической структурой Формулы

ОН .I

СН вЂ” (СН ) — CE- СК вЂ” (СН 1 — СООН.

CH

Новое соединение получают путем алкилирования фенола додеценом-1 в присутствии фенолята алюминия при

170-180оС с последующим гидрированием полученного о -иэододецилфенола водородом на прокьпаленных никельхромовых катализаторах, после чего 2-изододецилциклогексанол окислительным дегидрированием с помощью хромовой кислоты превращают в 2-иэододецилциклогексанон, который окисляют надуксусной кислотой.

Пример 1. а) Получение 2-изододецилциклогексанона. К раствору

20 г 2-йзододецилциклогексанола,полученного гидрированием орто-изододецилфенола водородом в присутствии проьишттенного никель-хромового катализатора (3 1, в 100 мл ацетона прибавляют по каплям и перемешивают

20 мг хромовой кислоты, приготовленной из 9,9 г хромового ангидрида, 973523

18 мл воды и 8,5 мл серной кислоты (d = 1,84). Прибавление хромовой кислоты проводят с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 15-20 С и в течение

20 мин сохранялась характерная оранжевая окраска раствора.. После прибавления окислителя смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, отделяют ацетоновый раствор, остаток экстрагируют эфиром (дважды по 50 мл)р10 вытяжки объединяют и растноритель отгоняют. Остаток растворяют в 100 мл эфира, промывают 150 мп 5%-ным раствором бикарбоната натрия и водой да нейтральной реакции. Эфирный слой су-15 шат над безводным сульфатом натрия, отгоняют эфир, и остаток перегоняют в вакууме. Выход 2-изододецилциклогексанона 13,9 г (70,4% ), Т.кип. 160

163оС/3 мм, п = 1,4696.

Найдено,%: С 79,80; Н 12,56.

С18 Н340

Вычислено,%:С 81,13; Н 12,86. б) Получение 7-метил-6-оксигеп- 25 тадеканоной KPcJIQTbI, К 10,3 r 2-изододецилциклогексанона прибавляют по каплям раствор надуксусней кислоты, приготовленный из 17,5 мл 30%-ной перекиси водорода, 11 мл уксусного 30 ангидрида и 2 мл серной кислоты при

30-40 С, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 60 C. После этого реакционную смесь перемешивают 2 ч при 50-60 С, З5 добавляют 100 мл воды и кипятят 1 ч в колбе, снабженной обратным холодильником. Органический слой отделяют, промывают 2-3 раза горячей водой 80

90 С и растворяют н 100 мп 4%-ного 40 раствора едкого натра. Раствор кипятят 1 ч и после охлаждения до комнатной температуры экстрагируют неоьыляемые примеси петролейным эфиром.

2-3 раза -(по 50 мл) свободную окси45 кислоту выделяют подкислением соляной или серной-кислотой до рН 2 фильтруют, промывают на фильтре до нейтральной реакции и сушат н накууме до постоянного веса. Выход 7,8 r (73,6% ),Т.пл. 91-92 С (из гексана).

Йайдено,%: С 71,61; Н 11,71; к.ч. 182,8 мг КОН/г.

С в "з603.

Вычислено,%: С 71,94, Н 12,07; к.ч. 186,6 мг КОН/г. 55

Пример 2. а) Получение 2-иэододецилциклогексанона. К раствору

20 r 2-изододецилциклогексанола н

24 мл ацетона при интенсивном перемешинании прибавляют по каплям 60 раствор хромовой кислоты, приготовленный из 5,,5 мл хромового ангидрида, 16 мл воды и 4,7 мл серной кислоты, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала

20ОС. Реакционную смесь перемешивают

eIIIe 30 мин, добавляют 500 мп воды, органический слой экстрагируют эфиром (3 раза по 100 мл). Объединенные эфирные вытяжки промывают 5%-ным раствором натрия и водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 2-изододецилциклогексанона 10,1 r (51%), Т.кип. 162-165 С/

/3 ; n = 1,4702. б) Получение 7-метил-б-оксигептадекановой кислоты проводят аналогично примеру 1б.

Выход 7-метил-б-оксигептадекановой кислоты 7,4 г (70,2%), Т.пл. 90-91 С (из гексана), к.ч. 182,2 мг KOH/ã.

Пример З..а) Получение 2-изододецилциклогексанона. эмульсии, приготовленной из 20 г 2-изододецилциклогексанола, 7,5 мл воды и 5,6 мл серной кислоты при перемешивании,прибавляют по каплям раствор 7,8 г бихромата натрия и 30 мл воды и 10,3мл серной кислоты (d-1,84), поддерживая температуру в пределах 10-20О С. Затем реакционную смесь перемешивают

2 ч при комнатной температуре, органический слой экстрагируют эфиром (трижды по 50 мп). Объединенные эфирные вытяжки проы вают водой до нейтральной реакции и сушат над безводным сульфатом натрия. ЭФир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме.

Выход 2-изододецилциклогексанона

12 2 г (82%), Т кип. 165-167 C/3ìì

n = 1,4685. б) 7-Метил-б-оксигептадекановую кислоту получают аналогично примеру

1б. Выход 7,2 г (68,5%), Т.пл. 89

91О С (из гексана),к.ч. 184,6 мг

КОН/r.

Пример 4. Испытания 7-метил-б-оксигептадекановой кислоты в качестве компонента литиевых смазок.

Получают два образца смаэок на основе 7-метил-б-оксигептадекановой (образец 1) и 12-оксистеариноной кислоты (образец П )

Рецептура смазок приведена в табл. 1.

Результаты испытаний смазок приведены в табл. 2.

Полученные данные свидетельствуют о том, что 7-метил-б-оксигептадекановая кислота пригодна для получения высококачественных (c повышенной прочностью) смазок и может заменить 12-оксистеариноную кислоту, получавшуюся гидриронанием касторового масла, в производстве литиевых смазок.

973523

Таблица 1

Масло И-50А(ГОСТ 20-799-73) 83,6

84,3

15,8

12-Оксистеариновая кислота

15,8

L10Н Н 0 . Вода

3,5

2,5

19,6

15,0.

122,5

100,0

117,6

100,0

22,5

17,6

Таблица 2

Смазка

ГОСТ испытаний

Испытания

Образец II

Образец !

175

200

Пенетрация, мм 10

5346-50

7142-74

Предел прочности, Па при 20 С

80 С

1680

680

840

Отпрессовываемость масла,В

3,2

2,8

7142-5 4

ВНИИПИ Заказ 8607/25 Тираж 445 Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä,óë.Ïðîåêòíàÿ,4

7-Метил-б-оксигептадекановая кислота

Итого:

Смазка

Вода

Формула изобретения

7-Метил-б-оксигептадекановая кислота формулы

РН

СН3 (СН )Я Н Н (СН ) СООН сн, в качестве компонента литиевых смаэок, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Маньковская H.Ê., Маскаев A ° K., Краснова Б.И. Монооксистеариновые кислоты — сырье для высококачественных пластичных смазок. Киев,"Наукова 5 думка", 1971, с. 15.

2. Патент СМА Р 2367050, кл. 260-413, опублик. 1943.

3. Авторское свидетельство СССР

9 681745, кл. С 07 С 35/08, 1977.