Способ получения тиопроизводных пропионового альдегида

Способ получения тиопроизводных пропионового альдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

pi>973528 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено02 ° 02. 81 (21) 3269726/23-04 с присоединением заявки ¹(23) ПриоритетОпубликовано 15.11.82. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 15 ° 11 ° 82

)51) M Кл з

С 07 С 149/14

С 07 С 149/32

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

t$3) УДК 547.279..07(088.8) (72) Авторы изобретения

Н. М. Колбина, И. И. Лапкпн и А. Л. Чупин

Пермский ордена Трудового Красного Знаменй государственный университет им. A. И. Горького (71) Заявитель,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОПРОИЗВОДНЫХ

ПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

1 сн;ск-с .ф н

Изобретение относится к новому способу получения новых тиопроизводных пропионового альдегида формулы где R — - иэопропил, 2-метилфенил или Фурфурил, которые могут найти применение в различных органических синтезах.

Известен способ получения ближайших структурных аналогов описываемых тиопроизводных пропионового альдегида Формулы (1), например Й вЂ (алкилтио)альдегидов, который заключается в том, что соответствующий альдегид подвергают взаимодействию с хлористым алкилсульфенилом при температуре

< 25 С в безводных условиях (1 ).

Недостатками известного способа являются небольшой ассортимент получаемых по нему целевых продуктов только алкилтиозамещенные пропионового альдегида, и использование в процессе неустойчивых исходных хлористых алкилсульфенилов, которые необходимо синтезировать непосредствен- но перед процессом получения целевых соединений. (Цель изобретения — разработка нового способа получения различных тиопроизводных пропионового альдегида, которые бы нашли широкое применение в качестве промежуточных продуктов в различных органических сино

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тиопроизводных пропионового альдегида формулы (I) галогенмагнийалкоголят пропаргилового спирта подвергают вэа15 имодействию с соответствующим галогенмагнийтиолятом в среде безводного диэтилового эфира.

Целевой продукт выделяют известными методами с выходом 30-45"в.

20 Процесс протекает по схеме

На=о-СН;ОИ На1+ММ На1- СН -eZ — а

Э ц н

25 где На2 - галоген;

R имеет вышеуказанные значения.

Преимуществом описываемого способа является, помимо расширения ассортимента целевых продуктов, использо973528

Формула изобретения

CH — eK — С

3 1 1, н:

Составитель Т. Власова

Редактор M.Äûëûí; Техред Ж.Кастелевич. Корректор B. Прохненко

Заказ 8607/25 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вание в качестве исходных продуктов дешевых, доступных реактивов.

Пример 1.. ы -,(2-метилфенилтио)пропионовый альдегид.

К эфирному раствору 0,2 r-моль этилмагнийбромида при перемешивании 5 и охлаждении реакционной колбы ледяной водой прибавляют по 0,1 г-моль пропаргилового спирта и 2-метилтиофенола (растворимых в безводном диэтиловом эФире) . После окончания само-)Ц произвольной реакции смесь при непрерывном перемешивании нагревают 6 „ч.

Затем смесь гидролизуют водой и

10%-ным раствором соляной кислоты.

Эфирный слой отделяют от водного, промывают 10%-ным раствором едкого натра, водой, сушат прокаленным сульфатом натрия.

Т. кип. 114-116 С/3 мм рт. ст., выход 45Ъ ° МНнай 53г60; МБ.выч. 53к99 2О

0945 про 1 5654

Найдено, Ъ: $ 17,90; С 66,42;

Н 6,58.

С40"14

Н 0$

Вычислено, Ъ: S 17,77; С 66,65;

Н 6,65.

Т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона

140-141О С.

Пример 2 ° с †(изопропилтио) пропионовый альдегид.

Методика получения аналогична примеру 1.

Т кип. 97-. 100 С /20 мм рт. ст., выход 40,7%, MR 38,17; MR>,, 7,92;

Й о = 0,9860. про = 1 4940

Найдено, Ъ: $ 24,35; С 54,43;

Н 9,05.

Сь Н140$

Вычислено, Ъ: S 24,25; С 54,58;

Н 9,08.

Т. пл. 2 4-динитрофенилгидразона

103 С.

Пример 3. ññ -(фурфурилтио) пропионовый альдегид.

Методика получения аналогична примеру 1.

Т. кип. 92-95 С/2 мм рт. ст., выход 30%, d 4 = 1,1378, п д = 1,5262.

МВмс и . 46 86 Мй ыч 45 66 °

Найдено, Ъ: $ 20,27; С 53,28„

Н 6,26. . Вычислено, %: S 20, 26; С 5 3, 16;

Н 6,33 °

T. пл. 2,4-динитрофенилгидразона

106-107 С °

Способ получения тиопроизводных пропионового альдегида формулы

Г где R — изопропил, ?-метилфенил или фурфурил, отличаюцийся тем,что галогенмагнийалкоголят пропаргплового спирта подвергают вз;:имодсйствию с соответствуюшим галогенмагнийтиолятом в среде безводного диэг :— лового эфира. г

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Англии Р 1354.859, кл. С 07 С 149/14, опублик. 1974.