3,5-бис (4-азидобензилиден-2-сульфокислота)-n-метил- @ - пиперидон в качестве светочувствительной компоненты водорастворимых копировальных слоев

Патент 973529

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

И,ЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 26. 12. 80 (21) 3225185/23-04 (51 } М. Кл з с присоединением заявки ¹â€” (23) ПриоритетвЂ”

С 07 П 213/02

G 03 С 1/68

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

153} УДК 547. 824 (088. 8) Опубликовано 15.11.82. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 1511.82 (72) Авторы изобретения

Т. A. Юрре, Н . В. Кузнецова, А. В. Ельцов и Т. И . Богданова

Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени технологический институт им . Ленсовета (71) Заявитель (54) 3,5-БИС- (4-АЗИДОБЕНЗИЛИДЕН-2-СУЛЬФОКИСЛОТА)вЂ”

-N-МЕТИЛ- f -ПИПЕРИДОН В КАЧЕСТВЕ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОЙ

КОМПОНЕНТЫ ВОДОРАСТВОРИМЫХ КОПИРОВАЛЬНЫХ СЛОЕВ

50Эн 0

5О5Н

Й5 (Т). сн

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно, к 3,5-бис-(4-азидобензилиден-2-суль фокислота)-N-метил- g -пиперидону, формулы

1 сн в качестве светочувствительной компоненты водорастворимых копировальных слоев.

Указанное соединение может .найти применение в полиграфии. ! Известен 2,6-бис-(4-азидобензилиден-2-сульфокислота) -циклогексанон (1 1 формулы О Ф к / Ск сн / м (11) Использование известного диазида (II) в качестве светочувствительной компоненты обусловлено его хороыей совместимостью в светокопировальных слоях на основе высокомолекулярных водорастворимых полимеров и высокой светочувствительностью, вследствие близкого соответствия максимума поглощения этого соединения (3 тс к

342 нм) и линий максимальной эмиссии обычно применяемых ртутных ламп (толк = 313; 334; 365,6 нм), высокой вероятности перехода (6

1, 5. 104), а также реакционной способностью нитренов на основе бензилиденовой структуры при взаимодействии их с полимерными цепями.

Недостатком известного диазида является малая растворимость его в воде вЂ” 2,55 -10 гм/л. Это свойство ограничивает возможность использования его в слоях низкомолекулярных полимеров, когда необходимо ввести в слой 5 .10 -1,5 10 " M диазида для эффективной дифференциации растворимости облученннх и необлученных участков слоя за счет плотной пространственной сетки фотоструктурированных участков полимера, Цель изобретения вЂ” создание азида, применяемого в водорастворимых копировальных слоях в качестве све973529 точувствительной компоненты, с повышенной растворимостью в воде.

Поставленная цель, достигается

3,5-бис-(4-азидобенэйлиден-2-сульфокислота)-N-метил- -пиперидоном вышеприведенной формулы (1). 5

Укаэанное соединение синтезируют путем кислотной конденсации N-метилвЂ” g ",пиперидона с 2-сульфо-4-азидобензальдегидом.

Пример 1. Получение 3 5-бис- 1О

-(4-азидобенэилиден-2-сульфокислота) -N-метил- g -пиперидона.

К раствору 7 r (0,0285 моль)

4-азидо-2-сульфобенэальдегида в

30 мл води добавляют 1 г (0,009 моль) 15 .N-метил- - -пиперидона. Реакционную массу перемешивают при 70-90 С в те чение 40 мин. Выпавший светло-желтый осадок отфильтровывают и сушат на воздухе в затемненном месте. Вы в gp ход после реакции составляет 1,6 г (33%) УФ-спектр в воде: Л,„„„

304 нм (6 = 2,09- 10 4 ); ™"

ИК-спектр: 4< D = 1600 см ";

2160 см ". 25

Спектр ПМР / (У м.д. ) 1 i 0 д (1 СН >);

2,24-2,4 м (2СИ -); 6,9-7,3 (6Наром.);

7,5 с (2-СН=).

Вычислено, В: С 36,4; П 2,28;

N 14,8; S 11,10.

С1о 11 чО $,2

Найдено, Ъ: С 35,5; Н 1,80;

N 16,6; $ 10,75.

Расхождение в расчетных и найденных данных элементного анализа объясняется присутствием в образце,рида натрия, - 35 который применяют для высаливания целевого продукта. Растворимость в воде 1,79 -10-" гм/л.

Молекулярный вес предлагаемого 40 соединения определяется методом обратной эбулиоскопии . вЂ” вычислено

549; найдено 541, 543.

Присутствие азота в центральном гетероцикле мало влияет на спект- 45 ральные характеристики бисбенэилиденовой структуры, сохраняя удобную область полосы поглощения > так

300 нм при увеличении вероятности перехода = 2,09.10 4 (у известного диаэида 1,5 10 ), что обеспечивает большую фотохимическую активность заявляемого соединения. Главным эффектом является резкое увеличение растворимости всего соединения за чет того, что введение азота в

55 ентральный гетероцикл повышает гидрофильность всей системы, при этом растворимость увеличивается больше, чем на порядок (до 1,79 ° 10 гм/л), что позволяет совмещать диаэид со значительно большим количеством полимеров и в том числе ниэкомолекулярных.

Пример 2. Приготовление композиции со светочувствительным 3,5- 65

-бис-(4-азидобенэилиден-2-сульфокис-г лота)-N-метил- у -пиперидином в качестве фотоструктурирующей компоненты слоя на основе поливинилпирролидона (М,М. 30000).

Светочувствительную композицию готовят, растворяя 5 r поливинилпирролидона (мол. мас. 30000) в 50 мл воды, в полимерный раствор прибавляют 0,275 г (0,0005,моль) 3,5-бисвЂ(4-аэидобенэилиден)-2-сульфокислота) -N-метил-г -пиперидона в 20 мл воды. Полученный состав наносят на металлическую подложку (алюминиевую, медную, стальную или биметалл, например, цинк-медь). Слой подсушивают в темноте при 80-85 С в течение 2 ч, затем облучают через диапозитивный монтаж, экспонируют лампой ДРШ или металло-галогенидными источником.

Проявление фоторельефа осуществляют обработкой водой при комнатной температуре. Полученный фоторельеф задубливают при 150ОС 60-90 мин. Травлением в кислотных или щелочных средах фоторельеф углубляют в материале подложки

Интегральная светочувствительность слоя S „» = 2,8 см вт c=", что несколько ниже слоя, чем для составов, содержащих 2,6-бис-(4-аэидобензилиден)-4-метилциклогексанон, но лежит в пределах экспозиций, удобных для работы.

Пример 3. Приготовление композиции со светочувствительным 3,5-бис-(4-азидобензилиден-2-сульфокислота)-N-метил-т -пиперидоном в качестве фотоструктурирующей компоненты слоя на основе поливинилового спирта (мол. мас. 50000) .

Светочувствительную композицию готовят, растворяя 5 r поливинилового спирта (мол. мас. 50000) в 100 мл воды, в полимерный раствор прибавляют 0,275 r (0,0005 моль) 3,5-бис-(4-азидобенэилиден-2-сульфокислота)-N-метил- у -пиперидона в 20 мл воды.

Полученный состав наносят на металлическую подЛожку, высушивают при

85-90 С 50-60 мин, экспонируют через диапозитивный масштаб лампой ДРШ-250, проявляют водой при комнатной температуре. Фоторельеф термозадубливают при 150 С 60-90 мин ° Травлением в кислых или щелочных средах углубля ют фоторельеф в материале подложки.

Интегральная светочувствитель ность слоя $ „„р. = 2,8 см вт 1с ".

При использовании светочувствительных водопроявляемых композиций, содержащих 3,5-бис-(4 аэидобенэилиден-2-сульфокислота) -N-метил- г -пиперидон, имеется ряд преимуществ перед ранее используемыми фотополимеризационными составами вЂ” полностью исключено использование токсичных

973529

8ор î go

Составитель Ж. Сергеева

Редактор M.Дылын Техред Л.Пекарь Корректор В. Прохненко

Заказ 8607/25 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал НПП "Патент", г. Ужгород, ул . Проектная, 4 растворителей, возможно использова- ние водного растворения и проявления.

Применение и хранение композиций, содержащих 3,5-бис-(4-азидобензилиден- 2-сульфокислота)-N-метил- jr -пиперидон, возможно в течение года.

Длительная сохранность композиций в слое (более 6 мес.) позволяет использовать их для приготовления предварительно очувствленных офсетных печатных форм.

Формула изобретения

3,5-Бис-(4-азидобензилиден-2-суль.фокислота)-N-метил-g --пиперидон фор мулы

Ж в качестве светочувствительной компоненты водораствориьых копировальных слоев.

Источники информации, принятые-во внимание при экспертизе

1. Патент Японии 75/140416, кл. 2(2-58) (1531, опублин. 1975.