Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами

Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06 05 ° 81 (21)3285970/23 05 (51) М. Ктт 3 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

С 08 Г 4/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений . и открытий

Опубликовано 1511.82 Бюллетень Мо 42

Дата опубликования описания 15.11.82

t53) УДК66.095.264 (088.8) М.Н.Братычак, В.A.Пучин, О.P.Беднарская,В.Л.Пайттингольд, Т.И.Бычкова, О.Б.Уставщик0B и Г.Н.Крейцберг "-". ",Я

/ с

" l

1!

Львовский ордена Ленина политехнический:инсчЫтут-,, им.Ленинского Комсомола и Научно-HcczeZt65areaagiHif †."1 институт мономеров для синтетического каучука (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ

ЭПОКСИДНЫМИ ГРУППАМИ

ЕН3 ЕН5

СНгСКЩОС(СИг)гС Б=Ж вЂ” С вЂ” (СНг) СОСнгСНСК г1 гг г, г, О СЮ CN О р

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами, которые используют для получения отверждаемых композиционных материалов.

Известен способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем .полимеризации насыщенных мономеров при нагревании в присутствии катализатора анионной полимеризации с последующей обработкой олигомеров диэпоксидными соединениями (1).

Недостатком этого способа является сложная двухстадийная технология процесса, включающая использование чувствительных к влаге катализаторов анионной полимериэации — литийорганических соединений.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимеризации ненасыщенных мономеров при нагрева-, нии в среде органического растворителя в присутствии инициатора полиме;ризации. Затем олигоМер обрабатывают эпоксидным соединением. В качестве инициатора используют соединения металлов 1-Ш группы или комплексные металлорганические соединения Г21.

Недостатком этого способа является сложная двухстадийная технология, включающая тщательную очистку исходных мономеров и проведения процес са в отсутствии влаги.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимери=ации ненасыщенных мономеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации, в качестве инициатора полимеризации используют

4-4 -азо-бис-(2,3-эпоксипропил-4-ци25 анпентаноат ) формулы

973546

Формула, изобретения

Э

l сн снсн Ос (сн ) с-к

1, б И l

0 0 CH

Э

I к-с — (сн,,со(.н, иск, l аtl 1/

CH 0 О

Составитель Л. Валуев

Редактор И. Касарда Техред A.Áàáèíåö Корректор М. Шароши

Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 8610/26

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 и полимеризацию проводят при 58-62 С в течение 8-36 ч.

Синтезированные олигомеры с KOHUB» выми эпоксидными группами представляют собой вязкие или твердые вещества, растворимые в органических раст- 5 ворителях, способные в присутствии отвердителей эпоксидных соединений образовывать нерастворимые продукты.

Пример 1 . В стеклянную ампулу помещают 9,1 г стирола, 1 r 4,4 - 10 азо-бис-(2,3-эпоксипропил-4-цианпентаноата) и 10 мл хлороформа. Ампулу вакуумируют, азотируют, запаивают и помещают в термостат, а затем при

58 С выдерживают в течение 8,0 ч.

Содержимое ампулы выливают в метиловый спирт и после трехкратного переосаждения получают 5,4 r продукта, растворимого в бензоле, хлороформе и других органических растворителях.

Для олигомера найдено:

Молекулярная масса 7300 (крио= скопия,бенэол )

Эпоксидное число 1,24 .Функциональность 1,96

Пример 2 . В ампулу загружают

6,5 r дивинила, 1,0 г 4,4 -азо-(2,3эпоксипропил-4- цианпентаноата) и 10мл хлороформа. После вакуумирования, азотирования и запаивания ампулу выдерживают гри 62оС в течение 36 ч.

Реакционную массу выливают в метанол и после переосаждения из бензола спиртом и высушивания (остаточное давление 1-2 мм рт.ст., температура

55-60 С ) получают 2,7 r продукта.

Олигомер растворим в бензоле и других органических растворителях. Для олигомера найдено: и полимеризацию проводят при 58-62 С в течение 8-36 ч °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Молекулярная масса 2700 (криоскопия, бензо)

Эпоксидное число 3,3%

Функциональность 1,93

Полученные олигомеры с концевыми эпоксидными группами используют для получения отверждаемых композиционных материалов.

Пример 3 . Смешивают 4,0 r олигодивинила (пример 2) с 4,0 г эпоксидной смолы ЭД-20. К полученной однородной смеси при перемешивании прибавляют 0,6 r полиэтиленполиамина (ПЭПА) и выдерживают при комнатной температуре 2-4 ч. Затем методом экстракции в бензоле в течение

10 ч определяют количество нерастворимых фракций. Содержание нерастворимых в бенэоле продуктов составляет 99,8%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать олигомеры с концевыми эпоксидными группами по упрощенной, одностадийной технологии.

Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимеризации ненасыщенных мономеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве инициатбра полимеризации используют 4,4 аэо-бис (2,3-эпоксипропил-4-цианпентаноат ) формулы

1. Патент CIA Р 3305523, кл. 260-46,5, опублик. 1967.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 195104, кл. С 08F 36/02, 1967 прототип