Способ определения 2,6-дихлор-7(9)-замещенных пурина

Способ определения 2,6-дихлор-7(9)-замещенных пурина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Гоеударственнык комитет (23) Г1риоритет (53) У ДК 543.24. .087 (088.8) па делам нэобретеннй н открытий

Оп б.1иковано 23.11.82. Бюллетень ¹ 43

Дата опубликования описания 28.11.82

4 «« «

Б. A. Спин це, А. Я. Веверис, Л. Я. Авота и Б. Ю. Вилне (72) Авторы изобретения

E C

1 м «.««, (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ 2,6-ДИХЛОР-7(9) -ЗАМЕЩЕННЫХ

ПУРИНА

Изобретение относится к количественному определению 2,6-дихлор-7(9) -замешенных пуринов, которые являются промежуточными продуктами синтеза ряда производных пурина, широко используемых в медицине, например аденина, гуанина и гипоксантина.

Известен способ определения 6-замешенных пуринов титрованием в среде диметилсульфоксида спиртовым раствором тетраэтиламмония (1 .

Однако известный способ не применим для анализа 2,6-дихлор-7 (9) -замещенных пуринов вследствие отсутствия кислотной иминогруппы у последних.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ определения 2,6-дихлор-7 (9) -замещенных пуринов путем растворения анализируемой пробы в этиловом спирте при нагревании с последующим измерением оптической плотности полученного раствора (2) .

Недостаток способа, состоит в его неселективности, так как определению мешают другие 7(9)-замешенные пурины, например

3 метил-7(9) -бензилгексантил и 2-хлор-6-амино-7 (9) -бензилпурий.

Целью изооретения является повышение селективности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения 2,6-дихлор-7(9) -замешенных пуринов путем растворения анализируемой пробы в диметилсульфоксиде, обработки вторичным амином с последующим потенциометрическим титрованием полученного раствора раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте, анализируемую пробу растворяют в диметилсульфоксиде, обрабатывают вторичным амином с последующим потенциометрическим титрованием полученного раствора раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте.

Амины селективно разлагают 2,6-дихлор з -7(9) -замешенных пурина, образуя соответствующие гидрохлориды аминов и 6-алкиламино-2-хлор-7(9)-замешенных пуринов.

Использование именно вторичного амина и проведение потенциометрического титрования в среде диметилсульфоксида раствором гидроокиси калия обеспечивает как селективное определение 2,6-дихлор-7(9)-замешенных пуринов, так и дифференцированное определение их смесей с другими 7(9)замешенными пурина. Использование в ка975581

Анализируемый образец

Найдено, Г

Взято, г

Стандартное отклонение, 4

2,6-Дихлор-7 (9) -метилпурин

0,1018

0,1014

0,8

2,6-Дихлор-7(9)-бензилпурин

0,1480

0,1485

0,8

2,6-Дихлор-7(9)-метилпурин+теофиллин

0,0575

0,0579

0,9

0,0816

1,О

0,8

0,1032

0,1030 честве среды титрования других органических растворителей не обеспечивает точность определений вследствие плохой растворимости анализируемых веществ. .Присутствие других 7(9)-замещенных пурина например З-метил-7-бензилксантина, теобръмина, 2-хлор-6-амино-7-бензилпурина, не мешает определению 2,6-дихлор-7(9)-замешенных пурина.

Способ заключается в следующем.

Навеску анализируемого образца 0,13—

0,18 r растворяют в 30 мл диметилсульфоксида, добавляют 0,5 — 1 мл вторичного амина и перемешивают I — 2 мин. Затем в раствор погружают пару электродов (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,08 — 0,12 н. раствором гидроокиси 15 калия в изопропиловом спирте до появления скачка потенциала на кривой титрования (в случае присутствия примесей других 7(9)-замещенных пуринов — второго скачка потенциала).

Первый скачок потенциала соответствует селективному оттитрованию 2,6-дихлор-7(9)-

-замещенных пурина, а второй — оттитрованию других 7(9)-замещенных пурина.

Пример 1. Количественное определение

2,6-дихлор-7(9)-бензилпурина. 25

Навеску образца 0,1785 г, взвешенного с точностью +-0,0002 г помещают в стаканчик.для титрования емкостью 100 мл и растворяют в 30 мл диметилсульфоксида, к раствору добавляют 0,5 мл диэтиламина и перемешивают 1 мин. В раствор погружают пазо ру электродов (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,0806 н раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте. На кривой титрования один скачок потенциала. Расход титранта составляет 35

7,92 мл.

Содержание 2,6-дихлор-7 (9) -бензилпурина, составляет;%: (7 92 0 0806 - 02т91 .100 99 8 ,1785

2,6-Дихлор-7(9)-бензилпурин1 ч3-метил-7-бензилксантин 0,0814

2,6-Дихлор- 7(9) бензилпурин +

+ 2-хлор-6-амино-7(9) -бензилпурин

Стандартное отклонение +-0,8%, Пример 2. Количественное определение

2,6-дихлор-7(9)-метилпурина.

Навеску образца 0,1302 r помещают в стаканчик для титрования и растворяют в

30 мл диметилсульфоксида, добавляют 1 мл пиперидина и перемешивают 2 мин. В раствор погружают пару электродов и потенциометрически титруют 0,1195 н. раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте. На кривой титрования один скачок потенциала. Расход титранта составляет 5,28 мл.

Содержание 2,6-дихлор-7 (9) -метилпурина составляет, /О..

О,! 302

Стандартное отклонение +- 0,8%.

Пример 3. Количественное определение смеси 2,6-дихлор-7(9) -бензилпурина с

2-хлор-6-амино-7 (9) -бензилпурином.

Навеску образца 0,1581 г помещают в стаканчик для титрования и растворяют в 30 мл диметилсульфоксида, добавляют 0,5 мл морфолина и перемешивают 1 мин. Затем в раствор погружают пару электродов и потенциометрически титруют 0,0987 н. раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте. На кривой титрования два скачка потенциала.

Расход титранта на титрование 2,6-дихлор-7(9)-бензилпурийа (первый скачок) составляет 3,58 мл, а на титровании 2-хлор-6-амино-7(9)-бензилпурина (второй скачок)

2,30 мл.

Содержание 2,6-дихлор-7 (9) -бензилпурина составляет, %:

X = — 358 0 09 8 02f9J 100 = 624

О 1581

СтандаРтное отклонение ч- 0,8%. Содержа ние 2-хлор-6-амино-7(9) -бензилпурина составляет, %:

2,30. 00987 0,2597 100 37 3

2 0,1581

Стандартное отклонение «-0,8%.

Данные приведены в таблице.

975581

Формула изобретения

Составитель С. Кованская

Техред И. Верес Корректор В. Прохненко

Тираж 887 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1! 3035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Редактор H. Гунько

Заказ 8269/32

Способ определения 2,6-днхлор-7(9/-замещенвых пурина, включающий растворение анализируемой пробы в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности способа, анализируемую пробу растворяют в диметилсульфоксиде, обрабатывают вторичным .амином с последующим потенциометрически м титрова ни ем полученного раствора -раствором гидроокиси калия в изопропиловом 10 спирте.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Микстайс У. Я. и др. Дифференцированное титрование 6-замещенных производных пурина в диметилсульфоксида. «Изв.

АН Латвийской ССР». 1977, сер. химия, № 4, с. 435 — 438.

2. Лабораторный технологический регламент получения аденина, гипоксантина и гуанина ВНИИ ТГП. 1980 (прототип).