Способ получения олефинсульфонатов

Способ получения олефинсульфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Соцналнатнчесннх

Реепублнн

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«„975706 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 300381 (21) 3266944/23-04 с присоединением заявки ¹(23) ПриоритетОпубликовано2111.82. Бюллетень ¹ 43

Дата опубликования описания 23,1182

t$1) М. Кл.з

С 07 С 139/08//

С 11 D 3/34

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547.279, .07(088.8) А.И. Гершенович, В,М. Юрьев, Т.A Онищенко,(Л.И, Ломилнна, Г.A Булыгина, Л.В. Аксенова» и Н Г. Бушуева («1- (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНСУЛЬФОНАТОВ

Изобретение относится к способу получения олефинсульфонатов нормального строения с 11-18 атомами углерода, которые находят применение в. качестве поверхностно-активных веществ.

Известны способы получения непредельных сульфонатов, например, сульфированием олефинов фракции С -С„ гаэовоэдуо ной смесью, содержащей

7-10 об.В серного ангидрида при 20-

ЗбоС с последующей нейтрализацией раствором едкого натра (11.

Наиболее близким к изобретению является способ получения олефинсульфонатов, заключающийся в сульфировании фракции. oL-олефинов с длиной цепи Ся-С серныа ангидридом, раэбавленньм инертом до концентрации серного ангидрида 4 об.Ъ при мольном соотношении серный ангидрид — олефин, равном 1,2:1, при 35-45оС с последующей нейтрализацией и гидролизом сульфомассы обычным образом при повышенных температурах раствором едкого натра (21.

Недостатком известного способа является невысокое качество целевого продукта, поскольку для получения качественного продукта проводится дополнительная стадия обработки отбелив ателем на Ьс нов е гипохлорита натрия.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения олефинсульфонатов,,заключающимся. в сульфировании олефинов нормального строения с 1118 атомами углерода жидкой смесью серного ангидрида в сернистом ангидриде с концентрацией серного ангидрида 5-15 вес.Ъ при мольном соотношении серный ангидрид — олефин, рав15. ном 1,05-1,15:1 и температуре от минус 10 до плюс 10оC с последующей нейтрализацией сульфокислот гидролизом сультонов обычньм образом обработкой раствором едкого натра сначала при 20-60оС, а затем при повышенных температурах 160-180оС в автоклаве.

Непредельные олефины сульфируют серным ангидридом в среде жидкого сернистого ангидрида, что позволяет сразу же получать целевой продукт высокого качества беэ применения дополнительных стадий очистки.

Кроме того, способ проводят таким образом, что перед нейтралиэа

975706 цией полученную сульфомассу распыляют воздухом или инертным газом при

40-50ОС для лучшего протекания реакций нейтрализации и гидролиза сультонов.

П. р и м е р .1. В круглодонную 5 колбу, снабженную мешалкой, термометром, доэатором для подачи сульфирующей смеси, загружают 100 г внутренних олефинов фракции C „>-С„ молекулярный вес 226, содержание моноолефинов 92%, состав по данным

ГЖХ анализа, Ъ: до С 2,7; С„ 22.0;

C1b 32 7; С1 28 5; С 8 13 7; после

Сэ 0,4.

Постепенно в течение 15 мин прикапывают 270,5 г сульфирующей смеси с концентрацией SO> в SO> 15 вес.Ъ.

Реакционную массу перемешивают в течение 5 мин и распыляют воздухом через форсунку в пятилитровую емкость, Скорость подачи сульфомассы

30 г/мин, а воздуха — 0,2 кг на 1 кг сульфомассы, температура 40-50ОС.

Сульфомасса, освобожденная от сернистого ангидрида, стекает в сборник> 5 а сернистый ангидрид собирают в ловушку для возврата в цикл.

Полученные 133 r сульфомассы нейтрализуют 1 00 г 10%-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще 90 r 1 ОЪ-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160180оС гидролиз сультонов. Время реакции 1 ч . Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде нейтральным эфйром. Раствор упаривают.

Получено 234 r олефиносульфоната.

Состав, вес.Ъ: олефинсульфонет

59,9; сульфат и сульфит натрия 1,9; 40 влага 38,2, рН 7,5-8,5. Цвет 5%-ного водного раствора не более 1 ед.иодной шкалы. Выход олефинсульфоната, 95,3% от теоретического.

Пример 2 ° В условиях, спи- 45 санных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г внутренних олефинов Фракции С 1 -С1 . Молекулярный вес 202, содержание.моноолефинов 92,6%. Состав по данным ГЖХ анализа, %: С 1 8,54; С 17,27;

С 14,16; С<+ 0 16; С15 6,18;

С 6 20,10; С, 18,56; С1з 54,16;

С„, 0,16.

Прикапывают 303,6 г сульфосмеси с концентрацией SO 15 вес.Ъ. СооТа ношение SO3. .олефий = 1,15 : 1, температура реакции 10 - ООC. Реакционную массу перемешивают в течение

5 мин и распыляют воздухом через форсунку в пятилитровую емкость. Ско-60 рость подачи сульфомассы 25 г/мин, а воздуха - 0,2 кг на 1 кг сульфомас. сы, температура 40-50 С. Свободная от 80 сульфомасса стекает в сбор ник. 65

Полученные 138 r сульфомассы ,нейтрализуют 100 r 10%-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще

98 мл 10Ъ-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160180ОC гидролиэ сультонов в течение

1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде нейтральным эфиром.

Раствор упаривают.

Получено 280 r олефинсульфоната.

Состав, вес,Ъ: олефинсульфонат 51,2; сульфат и сульфит натрия 2,01; влага 46 79; рН 7,5-8,5. Цвет 5%-ного водного раствора не более 1 ед. иодной шкалы. Выход олефинсульфоната

94,2% от теоретического.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г с -олефинов фракции С1 -С1 . Молекулярный вес 223, содержание моноолефинов 92,8Ъ. Состав по данным ГЖХ анализа,Ъ: до

С 0,62; С 1 27,53; до С ь 6,51;

С ь 3380; до С 59; С э 21,90, до С go 2,63; Cgo 1,5.

Прикапывают 247, 2 г сульфосмеси с концентрацией SOy 15 вес.%. CooTношение SO . олефин = 1,05 : 1, температура реакции +5 - 10oC. Реакционную массу перемешивают в течение

5 мин и распыляют азотом через форсунку в пятилитровую емкость. Скорость подачи сульфомассы 30 г/мин, а воздуха — 0,2 кг на 1 кг сульфомассы, температура 40-50 C. Свободная от БО сульфомасса стекает в сборник.

Полученные 134 г сульфомассы нейтрализуют 100 г 10%-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще

91 r 1 ОЪ-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160180ОC гидролиз сультонов. Время реакции 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде петролейным. эфиром, Раствор упаривают.

Получено 250,2 г. Состав, вес.Ъ: олефинсульфонат 55,6; сульфат и сульфит натрия 1,3; влага 43,1; рН 7,5-8,5. Цвет 5%-ного водного раствора не более 1 ед. иодной шкалы. Выход олефинсульфоната 95,1% от теоретического.

Пример 4. В условиях, описанных в примере 1, проводят сульфирование внутренних олефинов фракции

С - С э . Загружено 100 r олефинов и постепенно добавлено 259 г сульфирующей смеси с концентрацией

15 вес.Ъ. Соотношение БОэ. олефин =

= 1,1:1, температура -10 + 10 C.

После сульфирования сульфомассу не подают на стадию распыления, а отпаривают сернистый ангидрид при

40 С в течение 2 ч, затем остатки

975706

Формула изобретения

Составитель Т, Власова

Редактор Л. Лукач Техред:Ж.Кастелевич Корректор С. Шекмар

Заказ 8925/39 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, .Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 сернистого ангидрида удаляют под в ак уумом.

Полученные 126 r сульфомассы нейтрализуют 100 г 10%-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще

83 г 10%-ного раствора щелочи и гидролизуют сультоны в автоклаве при 160-180ОС в течение 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют .экстракцией в водно-спиртовой среде нейтральньм эфиром. Раствор упаривают.

Получено 229 г олефинсульфоната.

Состав, вес.%: олефинсульфонат

57,5; сульфат и сульфит натрия 6,0; влага 36,5; рН 7,5-8,5. Цвет 5%-ного раствора олефинсульфоната 5 ед. иодной шкалы. Выход олефинсульфоната 90,1% от теоретического.

Пример 5. В условиях, описанных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г (128 мл) внутренних олефинов фракции С - С я; молекулярный вес 226. Состав приведен в примере 1, Постепенно прикапывают

403,2 г сульфосмеси с концентрацией

SO 10 вес.%. Соотношение SO> . олефин = 1,15 : 1, температура реакции

10 С. Реакционную массу перемешивают в течение 5 мин и распьляют воздухом через форсунку в пятилитровую емкость. Скорость подачи сульфомассы

30 г/мин, а воздуха — 0,2 кг на 1 кг сульфомассы, температура 40ОС. Суль фомасса, освобожденная от сернистого ангидрида, стекает в сборник, а сернистый ангидрид собирают в ловушку для возврата в цикл.

Полученные 134 г сульфомассы нейтрализуют 100 r 10%-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще

91,2 г 10%-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160 180 C гидролиз сультонов. Время реакции 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде петролейным эфнром. Раствор упаривают.

Получено 236 г олефинсульфоната.

Состав, вес.%: олефинсульфонат 60,1; сульфат и сульфит натрия 2,3; влага

37,6. Цвет 5%-ного водного раствора 0,5 ед. иодной шкалы. Выход олефинсульфоната 96% от теоретического.

Пример 6. В условиях, опиганных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г внутренних олефинов фракции С „ — С„, молекулярный вес

202. Состав приведен в примере 1.

Прикапывают 806 г сульфосмеси с концентрацией SO3 5 вес ° %. Соотношение SO>.. олефин = l,lil; темпера5 тура реакции 10 С. Реакционную массу перемешивают в течение 10 мин и распыляют воздухом через форсунку в пятилитровую емкость. Скорость подачи сульфомассы 40 г/мин, а воз10 духа - 0,2 кг на.l кг сульфомассы, температура 40 С. Свободная от SO сульфомасса собирается в сборнике.

Полученные 137 г сульфомассы нейтрализуют 100 r 10%-ного раствора едкого на-ра, затем добавляют еще

100 г 10%-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160180 С гидролиз сультонов в течение о

1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде петролейньм эфиром. Раствор упаривают.

Получено 275 г олефинсульфоната.

Состав, вес.%: олефинсульфонат 52,0; сульфат и сульфит натрия 3 1; влага

44,9; рН 7,5. Цвет 5%-ного водного раствора 0,5 ед.иодной шкалы. Выход олефинсульфоната 95% от теоретического.

Способ получения олефинсульфона35 тов сульфированием олефинов нормального строения с 11-18 атомами углерода сульфнрующим агентом на основе сернистого ангидрида с последующей нейтрализацией сульфокислот и гидролизом сультонов, о т л и ч а ю щ н й40 с я тем, что, с целью повчшения качества целевого продукта, сульфирование проводят жидкой смесью .сер- ного ангидрида в сернистом ангидриде с концентрацией сернистого ангидри45 да 5-15 вес.% при мольном соотношении серный ангидрид — олефин, равном 0,05-1,15:1, и температуре от минур 10 до плюс 10оС

Источники ийформации, 5(} принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 747853, кл. С 07 С 139/00, 1978.

2. Патент CBlA 9 4052431, кл. С 07 С 139/14, опублик. 1977

55 (прототип) .