Способ получения @ -иодалкилфосфоновых кислот

Способ получения @ -иодалкилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскии

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 050281 (21) 3275764/23-04 (31) М. КП;

С 07 Р 9/38 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 341. .07(088.8) Опубликовано 231182. Бюллетень ¹ 43

Дата опубликования описания 23.1182

tj

Г. К.Федорова и Л. Г.Ананьева ь (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт органической химии АН Укра нской. ССР

lf (54) СПОСОВ ПОЛУЧКНИЯ Р -ИОДАЛКИЛФОСФОНОВЫХ

КИСЛОТ химии фоса именно р-иодалФормулы

Кснрп сн Р

1 (0Н) где к — водород или алкил, которые могут найти применение как регуляторы роста растений, а также как полупродукты фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения р -иодалкилфосфоновых кислот взаимодейст15 вием Pi -хлоралкилфосфоновых кислот с избытком иодистоводородной кислоты,при;.кипении реакционной смеси.

Выход целевых продуктов достигает 6070% (13 .

К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность В-хлоралкилфосфоновых кислот, связанную с многостадийностью их получения и не(обходимостью очистки, а также сравнительно невысокий выход целевых процуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Изобретение относится к форорганических соединенй, к новому способу получения килфосфоновых кислот общей

Поставленная цель достигается спо=обом получения jb -иодалкилфосфоновых кислот, заключающимся в том, что дихлорангидрид р -хлоралкилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с иодистоводородной кислотой при мольном соотношении реагентов

1:2-3,6 при кипении реакционной смеси. Выход целевых продуктов 80-93%.

Предлагаемый способ получения р -иодалкилфосфоновых кислот упрощает процесс за счет использования более доступных дихлорангидридов

Р -хлоралкилфосфоновых кислот, устранения необходимости получения р -хлоралкилфосфоновых кислот и их выделения, а также повышает выход целевых продуктов на 20-30% по сравнению с известным способом. Согласно предлагаемому способу используют

57%-ную иодистоводородную кислоту, ее избыток после взаимодействия отгоняют и очищают целевой продукт путем промывания сернистой кислотой с последующим переосаждеиием из серного эфира петролейным эфиром или Hs бензольного раствора деканом. Способ получения р -иодалкилфосфоновых кислот тозволяет одновременно реализовать

"идролиз хлорангидридных атомов хло»

975713

Формула изобретения

Составитель Л.Карунина

Техред Л. Пекарь Корректор С.Шекмар

Редактор Н.Рогулич

Заказ 8926/39 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ра и замещение атомов хлора на атом иода и углеводородном радикале.

П р И м е р 1. Смесь 0,.2 моль дихлорангидрида ) -хлоргексилфосфоновой кислоты и 100 мл 574-ной иодистоводородной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 20 ч, Избыток иодистоводородной кислоты отгоняют из реакционной смеси. Остаток растворяют в 50 мл эфира, эфирный раствор промывают насыщенным раст-О вором сернистой кислоты (5х10 мл)до обесцвечивания, сушат сульфатом натрия и упаривают. Остаток -) -иодгексилфосфоновую кислоту, очищают переосаждением из эфирного раствора петролейным эфиром и сушат в вакууме масляного насоса.

Выход р-иодгексилфосфоновой кислоты 93Ъ, т.пл. 64-66 С. Те:. пература плавления смешанной пробы с р

-иодгексилфосфоновой кислотой, полученной по известному способу,не дает депрессии.

Найдено,%:С 24,98, Н 4,75, Р 10,43, 3 43,59. 6H14 1 О3

Вычислено, Ъ: С 24,65; Н 4,79, Р 10,61; Э 43,49.

ИК-спектр: 600 см (С-1 )„ 1265 см (Р=О ), 2700 см (Р-OH).

Пример 2; ) -Иодгептилфосфоновую кислоту получают аналогично р -иодгексилфосфоновой кислоте из дихлорангидрида р. -хлоргептилфосфоновой кислоты и 57%-ной иодистоводородной кислоты (соотношение 35 дихлорангидрида р -хлоргептилфосфоновой кислоты и НЗ в молях 1:3,5)

Выход 90%, т.пл. 66-67 С. Температура плавления смешанной пробы с

)ь -иодгептилфосфоновой кислотой, 4О полученной по известному способу, не. дает депрессии.

Найдено, %: Р 9,88; 3 41,18.

С1Н РОЗ

1Ь

Вычислено, %: Р 10,13, 3 41,50.

Пример 3. р --Иодгептилфосфо-. новую кислоту получают аналогично тому, как описано в примере 2. Соотношение дихлорангидрида р -хлоргептилфосфоновой кислоты и Н3 1:2. Выход р -иодгептилфосфоновой кислоты

86%. Идентифицирована по температуре плавления смешанной пробы.

Пример 4. Смесь 0,03 моль дихлорангидрида р -иодэтилфосфоновой кислоты и 15 мл 57%-ной иодистоводородной кислоты (содержащей

0,11 моль H3 ) кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 20 ч.

Избыток иодистоводородной кислоты отгоняют, кристаллический продукт отфильтровывают, промывают петро-лейным эфиром и сушат. Выход р -иодэтилфосфоновой кислоты 80%, т.пл.

115-117 С, идентифицирована по температуре плавления смешанной пробы, ИК- и ПМР- спектром с кислотой, полученной ранее.

Способ получения р -иодалкилфосфоновых кислот взаимодействием фосфорорганического соединения с избыт-! ком иодистоводородной кислоты при кипении реакционной смеси, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве фосфорорганического соединения используют дихлорангидрид р -хлоралкилфосфоновой кислоты, взятый в количестве

1 моля на 2-3,6 молей иодистоводород- ной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Федорова Г.К. и др. ф -Иодалкилфдсфоновые кислоты журнал органической химии, 1979, с, 234 (прототип).