Способ получения 2,7-бис-(2-арсонофенилазо)-1,8- диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты (арсеназо ш)

Патент 977461

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскня

Социалистических

Республик (u>977461 (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 280481 (21) 3300791/23-04 с присоединением заявки ¹(23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 3ф1182. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 301182 (511 М. Кд.з

С 07 F 9/74

С 07 С 107/08

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

ДЗ) УДК 547. 242. . 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.П.Дедкова, Т.Г.Акимова и С.Б.Саввин

Ордена Ленина институт геохимии и аналитичес им, В.И.Вернадского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2; 7-БИС- (2-АРСОНОФЕНИЛАЗО)вЂ”

-1, 8-ДИОКСИНАФТАЛИН-Ç, б-ДИСУЛЬФОКИСЛОТЫ (ApCEHA30 III) Изобретение относится к способу синтеза 2, 7-бис-(2-арсонофенилазо)-1,8-диоксинафталин-З,б-дисульфокислоты, которая находит применение в качестве органического аналитического реагента.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ синтеза 2,7-бис-(2-арсонофенилазо)-1,8-диоксинафталин-З,б-дисульфокислоты, который заключается в диазотировании о-аминофениларсоновой кислоты нитритом натрия в кислой среде и азосочетании полученного диазосоединения с динатриевой солью хромотроповой кислоты в присутствии оксида кальция, гашенного водой. Полученную массу оставляют на ночь для полного протекания реакции, реагент для очистки переосажцают 2-3 раза. Выход

275 r (94%). Содержание основного вещества 50-60%(11и (23.

Однако реагент, синтезированный в присутствии оксида кальция, содержит значительное количество примесей других бисазосоединений, ухудшающих аналитические характеристики реагента.Это проявляется в сдвиге максимума поглощения комплексного соединения в зависимости от содержания .примесей на 10-20 нм, уменьшении чувствительности реакции, быстром разложении примесных бисаэосоединений и, вследствие этого, накоплении продуктов разложения, маскирующих определяемый элемент. Содержание примесей достигает 50-60%. Иногократная очистка переосаждением не избавляет арсеназо lti от недостатков ввиду того, что примесные бисазосоединения представляют собой изомеры арсеназо ill и, следовательно, близки по свойствам.

Цель изобретения вЂ” повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается сог20 ласно способу получения 2,7-бис-(2-арсонофенилазо)-1,8-диоксинафталин -З,б-дисульфокислоты, заключающемуся в диазотировании о-аминофениларсоновой кислоты нитритом натрия в кислой среде и азосочетании полученного диаэосоединенкя с динатриевой солью хромотроповой кислоты при рН среды 10,5-11,5 в присутствии хлорида лития при молярном его отношении к хромотроповой кислоте, равном 50100:1. Выход целевого продукта 95%.

977461

Соотношение Li;õðîìîòðîï. к-та Количество зон на злектрофореграммв рН

10,5-11,5

30:1

50:1

75:1

100: 1

150: 1 ъЗ

Таблица 2

Соотношение Li хромотроповая кислота

100: 1

10i0

10 5

Отличительным признаком предлагаемого изобретения является то, что аэосочетание выполняется в присутствии хлорида лития при соблюдении рН среды 10,5-11,5. При этом содер. жанке активирующего хлорида лития 5 ограничивается 50-100-кратными (мо.лярными ) количествами по отношению к хромотроповой кислоте. При выходе эа пределы интервала возрастает содержа ние примесей моноазосоединений, не- 10 прореагировавших компонентов реакции и примесных бисаэоизомеров, от.которых невозможно отделить арсенаэо, ill при многократных переосаждениях.

Предлагаемый способ позволяет получать без первосаждения с выходом близким к теоретическому, электрофоретически чистый (нв содержащий других окрашенных примесей ) арсеназо 111 с содержанием основного вещества в пересчете на кислоту болев

80%. Остальное содержанйе составляют неорганические соли лития и.натрия, которые не изменяют аналитические характеристики рвагента.

Пример. Диазотированиег, 50 r (0,23 моль) о-аминофениларсононой кислоты помещают в стакан емкостью

2 л, добавляют 1500 мл дистиллированной воды и 60 мл концентрировайной .

НС1. Полученный раствор охлаждаютв водяной бане со льдом,до 0-5 и диаэотируют, прибавляя по каплям при перемешивании 46 мл 5 М раствора нитрита натрия, избыток которого контролируют по иодкрахмальной бума- 35

re. По окончании диазотирования через 10-15 мин избыток азотистой кислоты снимают добавлением сухой сульфаминовой кислоты.

Азосочетание: 20 r (0,055 моль) динатриевой соли хромотроповой кислоты помещают в сосуд емкостью 5л,растворяют в 500мл дистиллированной воды, вносят 200 г (.! С1 H>0(3,3 моль) .и 100 мл 4В-ного раствора едкого натра. Раствор охлаждают в водяной бане со льдом до 0-5 и добавляют строго поочередно при перемешивании по 85 мл раствора диазония и по 50 мл .4Ъ-ного раствора едкого натра. Всего на реакцию требуется 1 л щелочи.

Таким поочередным добавлением растворов диазония и щелочи поддерживается необходимый интервал рН азосочетания равный 10,5-11,5.

По окончании диаэотирования реакционную смесь выдерживают при комнатной.температуре 2-3 ч и затем подкисляют добавлением при перемешивании 150 мл концентрированной НС1.

Оставляют смесь на 1-2 ч и затем фильтруют, тщательно отжимают и промывают 2 раза по 50 мл 1 М НС1. Тщательно отжимают, снимают с фильтра и сушат при комнатной температуре до постоянного веса. Выход 41 г (95% от теоретического). Анализ методом электрофореэа показывает наличие одной окрашенной зоны основного продукта. Содержание основного вещества составляет 82%, остальное содержание составляет хлорид натрия.

Однократным переосаждением можно получить продукт с содержанием основного вещества не менее 95%;

В табл.1 представлено влияние ,солей лития на качество арсеназо 111, в табл.2 - влияние рН азосочетания на качество арсеназо 1ll.

Т а б л и ц а 1

977461

Продолжение табл. 2

11,0

11,5

12,0

ЪЗ

Составитель О.Смирнова

Техред И.Гайду Корректор Г.Огар

Редактор С.Юско

Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рдушская наб., д. 4/5

Заказ 9110/30 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет получить арсенаэо 111 значительно отличающийся по качественным показателям от продукта, получаемого известным способом, значительно сократить время синтеза вследствие сокращения времени азосочетания, ликвидации стадий переосаждения, что имеет большое зна - 2О чение при промышленном выпуске органических аналитических реагентов, успех применения которых определяется их высоким качеством.

Формула изобретения 25

Способ получения 2,7-бис-(2-арсонофенилазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты путем диазотирования о-аминофениларсоновой кислоты нитритом натрия в кислой среде, последую- 30 .щего азосочетания полученного диазосоединения с динатриевой солью хромотроповой кислоты в присутствии активирующей добавки и выделения целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве активирующей добавки используют хлорид лития при молярном отношении его к хромотроповой кислоте, равном

50 вЂ” 100:1, и сочетание ведут при рН 10, 5-11, 5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсенаэо ill,М., Атомиэдат, 1971, с.85.

2. Акимова Т.Г., Дедкова В.П., Саввин С.Б. Исследование органических реагентов методом электрофореэа.

Образование сопутствуЮщих веществ при синтезе арсеназо ill. Журнал ана-. литической химии 31,1976, с.2242.