Катализатор для окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон

Катализатор для окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

««978912 (61) Дополнительное к авт. саид-ву

{22) Заявлено 23.12.80 (2) j 3223707/23-04 с присоединением заявки,й» (23)Приоритет

Опубликовано 07.12.82. Бюллетень К» 45

Дата опубликования описания 07.12.82 (53 ) М. Кл.

В 01т 31/02

С 07 С 27/12

3Ьсударствснный квинтет

СССР пв двии нзйретеннй и открытий (5З) УЙ (66. 097. .3 (088.8) В. С. Маркевич, B. N. Закревский, В. Ф. Бветкфв, С, !О. Полякова, В, И. Пахомова и Г. С. Кириченко

l ({ (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ БИКЛОГЕКСАНА

В БИКЛОГЕКСАНОЛ И БИКЛОГЕКСАНОН

Изобретение относится к области ката. лизаторов для окисления углеводородов, а именно к катализатору окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон, которые используются в производстве капролактама, фенола,адипиновой кислоты и других препаратов.

Известен катализатор для окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон в жидкой фазе, представляющий собой нафтенат кобальта (1

При использовании указанного катализатора достигается 6-10%-ная конверсия

IIHKJIol eKcGHG при селектнвности реакции по циклогексанолу и циклогексанону, равной 75-90%.

Недостатками катализатора являются недостаточно глубокая конверсия циклогексана и плохая pacTB0pHMocTE> KBT&BH заторов в углеводороде, что создает трудности при эксплуатации технологического оборудования из-за выпадания солей.

Наиболее близким к изобретению является катализатор.для окисления циклогексана, содержащий BB-94 вес.% нафтената хрома н 6-12 вес.% уксусной кислоты (2 ) .

5 К недостаткам известного катализатора следует отнести недостаточную ак» тивность - конверсия не превышает

5 мол.%, цри недостаточно высокой селективности (84-84,5%) .

Белью изобретения является повышение активности и селективности катализатора.

Бель достигается тем, что катализатор для окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон содержит солянокислый оксим циклогексанона и циклогексанон при следующем соотношении, вес.%; солянокислый оксим циклогексанона 9,44-17,69; циклогексанон остальное.

При использовании раствора с содержанием солянокислого оксима циклогексанона меньше 9,44% резко снимается кон8912 дат после отгонки непрореагировав111его циклогексана содержит 7,09 г циклом гексанола, 6,9 r циклогееесенона; 0,5 г гидроперекиси циклогексила; 0,95 г кислот и 1,07 r эфиров.

Конверсия циклогексане 13,7%. Селективность пО циклогексанону и цикло гекса1еолу 88,3%.

Пример 3. 0,0085 г солянокис I0 лого Гидроксиламина и 0,66 г циклогеко санона нагревают при 40 C в течению

15 мин в металлическом реакторе. Получают раствор солянокислого Оксима циклогексанона (10,02 вес.%) в циклогексаноне (88,98 вес.%). К раствору каталиаатора добавляЕОт 100 Г циклогексана и нагрева«от при 140 С 15 ат

B течение 1 ч CFàopocTü пОдачи ВОа духе в реакционную аОну 6 ч, ПОсле

111 Отгонки обычным методом ректификации непрореагнровавшего циклогексана оксидат содержит 6,33 r циклогексан она; 7,35 г

Еен1о1огексенола; 0,35 ггидроперекиси циклогексила; 0,65 гкислоти 0.,91 г эфиров.

25 Конверсия циклогексана 12„63%. - Селективность по циклогехсанолу и ««икло- гексанону 91,32%.

Предлагаемъ1й каталиаатор хорошо растворим как в циклогексане, так и в

;ер oK(-идате, благодаря чему обеспечивается ноомальная работа насосной системы и

:исключается выпадение солей в технологическом оборудовании.

Предлагаемый катализатор обладает бОлее ВысОкОЙ активностью и селекти& ностью по сравнению с известнымиконверсия циклогексана достигает« 12,613,7% при селективнОсти до 91,3%..

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 9448/10 Тираж 583 Подписное ул. Проектная, 4

3 97

Верси51 исхОднОГО циклОГексане, G больше 17,69% — увеличивается кислотообрааование, т.е. уменьшается селективност процесса.

Катализатор указанного состава добавля«ОТ в циклогексан из расчета 0,,3 51,15 г на 100 г углеводорода.

Окисление циклсГексана Осушествляют цри 140-160 С,,аавление 12-15 ат.

Скорость подачи воздуха в зону реакции

4-7ч

Катализатор готовят смешением 0,0010,0018 моль сопянокислого гиароксиламина- с 0,085-0,10? моль циклогексанона и с пОследуЕОщим наГреВанием смеси пр11 3 C«60 C В тече11ие 1 025 мин.

ПО1ц«ченЕЦ,ЕЙ раствоо соляно1-щд-ц О

Оксима неп Осредствееп О используют В качестве катализатора Окисления цикло ге ксана.;.

Пример 1. 0,45 г солянокис-.

ЛОГО ГЕЩэокси1еемина смее1«ивеют с 9,3 Г цнкл01" ексанона и наГрева10т при 60

10 М1ен до полного раствОрения соли.

Получа1от катализатор, содержаеций

8,44 вес.% солянокислого оксиме циклогексанопа и 90„56 вес,% циклогекса«««« Еа Б мета1«ел11«1еский p8BN Gp аа1 е у жа«ст 100 г 1 циклогексана(«0«85 Г полученного раствора катализатора и нагревают в течение 1 ч при 160 С и давлении 12 ат с бар«ботажем ВОадуха 4 ч . После отгонки непрореагировавшего циклогексаЕеа ОЕжидат содержит 6,73 1 циклогексанола; 6,19 Г циклогексанона; 0,07 Г гидро1 рекнси ееиклогексиле 0«8 Г кислот (В Hepec÷eT на адипинову10) и 196 г эфиров (В пересчете на дициклогексиладипат).

Конверсия исходного циклогексана

13,6%. Селективность по циклогекса .нолу и 11иклогексанону 88%

П р и м e p 2. 0,015 " солянокислого гидроксиламина нагревают в 1,13 г циклогексанона при 30ОС в течение

25 мин. Попучают раствор солянокисло;го оксима цикло1.ексанона (17,69 вес.%) в циклогексаноне:, (82,31%). Полученный раствор смешивают со 100 г циклойексана и загружают в металлический реактор, который нагревают под давлением 15 ат цри 140 С в течение .

1 ч. Скорость подачи воздуха в реак- . ционную зону 7 ч ". Полученный оксиФилиал ППП "Патент", г, Ужгород, Катализатор для оксиления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон, о "— л и ч а ю ец и и с ятем, что,- с целью. повышейия активности н селектнвности катализатора, он содержит солянокислый оксим цнклогексанона и циклогексанон при следу1опеем соотношенчи, вес.%: солянокислый "оксим циклогексанона 9,4417,69; ееиклогексанон — остальное, Источники информации, принятые ВО внимание 11 pD экспертизе

1. Патент ФРГ % 1793249, кл, 12а, 25, Оцублик. 1973.

2, Авторское свидетельство СССР № 733715, кл. В 01 «31/04, 1978 (прототип).