Способ получения винилхлорида

Способ получения винилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<«« 9?9314 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (Я)М Ки э (22) Заявлено 28.07.80 (21) 2967941/23-04

С 07 С 17/34

С 07 С 21/06 с присоединением заявки Й9— (23) Приоритет. Государственный комитет

СССР но .делам изобретений и открытий (33) УДК 547 е322 °

° 07(088.8) Опубликовано 071282. Бюллетень 8945

Дата опубликования описания 07 . 12. 82

Г. A. Чухаджян, Э. Л. Саркисян и А. Г. Исраелян (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательскнй и проейтный инатитУт полимерным продуктов (71) Заявитель (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИЛА

Изобретение относится к области ,«ефтехимического синтеза, в частности к усовершенствованному способу получения винилхлорида из дихлорэтана, и может быть применено для получения винилхлорида-мономера, используемогодля получения поливинилхлорида и различных сополимером.

Известен способ получения винилхлорида из дихлорэтана дегидрохлори,рованием спиртовыми растворами едкого кали (1 ). Выход винилхлорида йри этом способе недостаточно высок

«около 90%). Кроме того, в процессе используются метиловый или этиловый спирты.

По технической сущности и дости гаемому результату к изобретению наиболее близок спосбб получения хлоралкенов дегидрохлорированием хлор алканов водным раствором гидроокисей щелочных металлов при 30-100 C в присутствии катализатора хлоридов четвертичных аммониевых оснований, взятого в количестве 1-10% j2 j. Выход хлоралкенов 60-95%. По данному способу может быть проведено дегидрохлорирование дихлорэтана с получением винилхлорида. Недостатком способа является ограниченный (до 95%) выход целевого продукта.

Целью изобретения является увеличение выхода винилхлорида. Поставленная цель достигается описываемым способом получения винилхлорида дегидрохлорированием дихлорэтана едким кали в присутствии хлоридов четвертичных аммоииевых оснований в среде ароматического. растворителя при температуре кипения реакционной смеси и объемном соотношении дихлорэтаи .«ароматический растворитель - 1«1,4-1,6.

15 Отличительными признаками способа является проведение процесса в среде ароматического растворителя при . температуре кипения раствора и объемном соотношении дихлорэтан:арома2О -тический растворитель - 1«1,4-1,6.

Как правило, в качестве ароматического растворителя используют бенэол или толуол.

Этот способ позволяет получить винилхлорид из дихлорэтана практически с количественным выходом (без использования ароматического растворителю в сравнимых условиях выход вийилхлорйда > не превышает 80%).

979314

Формула изобретения

По предложенному способу дегидрохлорирования днхлорэтана в колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и хорошо охлаждаемым (-10 - -15 C) обратным холодильником, верхняя часть которого соеди- 5 иена с ловушкой-приемником, помещен-. ной в сосуд Дьюара (-50 — -40 C) наливают ароматический растворитель . и катализатор, и при интенсивном перемешивании добавляют едкий калий. t0

Доводят при нагревании температуру реакционной смеси до температуры кипения растворителя. Затем медленно в течение 1 ч прикапывают дихлорэтан.

Через 10-15 мин начинается энергичное выделение винилхлорида, основная часть которого выделяется в течение 1-1,5 ч. Для полного завершения процесса дегидрогалогенирования реакционную смесь перемешивают еще в 1-1,5 ч до полного виделения винилхлорида.

Из реакционной массы путем фильтрации отделяют твердые остатки, состоящие из КС1, непрореагировавшего

КОН, води и катализатора. Полученный фильтрат ароматического растворителя,может быть направлен в реактор для повторного использования, а катализатор может быть выпелен из твердого остатка путем растворения в воде и последующей сепарации и также направлен в реактор °

Ниже приведены примеры осуществления процесса.

Пример 1. К 30 мл (2,60 r) толуола приливают 1 r катамина — AE (53% водный раствор диметилбензиламмоний хлорид ) вводят 16,8 г КОН, при перемешивании прикапывают 19,8 г дихлорэтана 45 при температуре кипения толуола в течение 1 ч, После 3 ч работы установки в ловушке после обратного холодильника получено 12,8 r продукта, состоящего из 12,45 г винилхлорида и 0,35 г толуола. После фильтрации получено 25,4 r твердого остатка, состоящего из 14,8 r КС1, 5,7 КОН, 4,1 r Н О, 0,3 r толуола и 0,5 г катамина. Жидкий фильтрат (25,5 г) состоит из 25,4 толуола, 0,1 г дихлорэтана и содержит следы (около

О,ЗЪ) воды. Конверсия дихлорэтана—

99,6Ъ, выход винилхлорида на пропущенный дихлорэтан 99,6Ъ, выход винилхлорида на прореагировавший дихлор- 60 этан 100,0Ъ.

Пример 2 (сравнительный).

К 53,2 мл води приливают 2 r катамина, вводят 22,4 г КОН и при пере- 65 мешивании прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре кипения воды в течение 1 ч. После 3 ч работы установки получено 10,0 г винилхлорида, выход винилхлорида на пропущенный дихлорэтан 80,0%.

Пример 3. К 30 мл бенэола, 1„ г катамина, 16,8 г KOH прикапывают

19,8 r дихлорэтана при температуре кипения бензола. 3а 3 ч работы установки винилхлорида получено 12,5 г, выход винилхлорида 100%.

Пример 4. К 30 мл бензола, 0,5 r катамина, 16,8 r КОН прибавляют 19,8 r дихлорэтана. В аналогичных примеру 3 условиях получено 12 г (96,5%) винилхлорида.

Пример 5. К 30 мл бензола, 1 г катинола (ди/р -оксиэтил/бензилцетиламмоний хлорид

16, 8 г КОН, прик апывают 19, 8 г дихлор э та на . В услов иях, аналогич ных примеру 3, получено 12 г (96,5Ъ) винилхлорида.

Пример 6. Аналогичен примеру 3, но вместо катамина в качестве катализатора использован 1 г цетилпиридинийхлорида. Из 19,8 г дихлорэтана получено 12,5 г (100%) винилхлорида.

Пример 7. Аналогичен примеру 3, но вместо катамина в качестве катализатора использован 1 г триэтилбензиламмонийхлорида. Получено 12,5 r винилхлорида (100%) из 19,8 r дихлорзтана.

Процесс дегидрогалогенирования дихлорэтана осуществляется едким кали в ароматическом растворителе в присутствии катализатОра, в качестве которого используется ряд хлоридов четвертичных аммониевых" оснований.

Данный способ позволяет получить винилхлорид из дихлорэтана практически с количественным выходом.

Разделение реакционной массы после проведения процесса позволяет полностью возвратить в процесс ароматический растворитель и катализатор.

1. Способ получения винилхлорида дегидрохлорированием дихлорэтана едким кали с использованием в качестве катализатора хлоридов четвертичных аммониевых оснований, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода винилхлорида, процесс проводят в среде ароматического растворителя, при температуре кипе979314

Составитель Л. Карташов

Редактор Л.утехина .Техред М.Коштура Корректор У. Пономаренко

Заказ 9528/30 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,-Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ния реакционной смеси и объемном соотношении дихлорэтана и ароматического растворителя 1 1,4-1,6.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а- ю шийся тем, что в качестве ароматического растворителя используют толуол или бенэол.

Источники инФормации, принятые во внимание при .экспертизе

1. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник под ред.

Л. A. Юшина, M., Химия, 1978, с. 58.

2. Авторское свидетельство СССР

Ю 771081, кл. С 07 С 21/04

С 07 С Я1/14, 1978