Способ выделения алкилфенолов

Способ выделения алкилфенолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОУСКОМУ СВИДВТИЗИ. ТВУ

Союз Советских

Сециалистических

Республик

<1979319 ???? ?? (63) ???????????????????????????? ?? ??????. ????????-??????(22) ???????????????? 22. 08. 80 (?? 2975511>

М. Ка.

С 07 С 39106

С 07 С 37/74 с присоединением заявки Йо

1 осударствеииый комитет

СССР по делам H3обретеиий и открытий

РЙ УЖ 547. 5б 3 (088.8) -23) Приоритет

Опубликовано071282. Ьоллетень М 45

Дата опубликования описания 07.1282

Ь

Т ° Н. Нестерова, Р.Д. Ремпель, й.М. Рожнов, Черемных, E.A. Малов, C.я. Kapa sa, . . /

Г.И. Bacwlbes и Н.М. Веремейчик- --,. " l

»Ъ- » (72) Авторы изобретения

Куйбьхаевский ордена Трудового Красного Знамени политехнический -институт им. В. В. Куйбышева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ йЛКИЛФВНОЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения алкилфеиолов, в частности к выде- .

;лении и -трет.бутилфенола, о -трет. ктилфенола, 2,4-ди-.трет.бутилфеиола из реакционных смесей.. Трет.бутилфенолы широко.применяится в произ, водстве .синтетических смол, антиокислителей.

19

Известен способ выделения алкилфенолов из смеси со смолистыми веществами путем периодической ректификации в присутствии водяного пара в качестве агента, понижаккаего темпера- . туру кипения целевых продуктов, с получением при 70-150оС в верху ко лонны кубового продукта-смолистых веществ, выводимых из системы, и дистиллата, содержащего воду и алкилфенолы, который расслаивается с получением водного слоя, выводимого на биоочистку, и органического-алкил° ° иолов. Общая продолжительность Ilp0ecca 8-10 ч E13.

Недостатком способа является длительность проведения процесса (8-10 ч);

Наиболее близким по технической сущности к изобретении является способ выделения алкилфенолав из кислой реакционной cIaecs, содержащей фенол, Ь -трет. бутилфенол, о -трет.Юутил .фенол н 2, 4-ди-трет. бутилфеиол путем ,трехступенчатой вакуум-ректификации . с получением в первой колоние при температуре 110-130ос в верху колонны и давлении 80-120 мм рт. ст. дистнллата-фенола, выводимого из оистеьи, н кубового продукта, содержащего и -трет.бутилфенол, о-мрет.бутилфен©л и 2,4-ди-трет.бутилфенол, который разделяют во второй колойке лри тем» пературе 110-120оС в верку колонны. и давлении 25-40 мм рт. ст. иа дистиллат, содержащий о-трет.бутилфеиол, и фенол, выводивадй as -системам, и кубовой продукт, содержащий и -трет. бутилфенол, о-трет.бутилфеиол и 4-дитрет. бутилфенол,. который разделяит s третьей колонне при температуре 140150оС в верху колонны и давлении

35-40 ма рт. ст на кубовый продукт,содержащий о-трет.бутилфеиол и 2,4-дитрет.бутилфенол, выводимый ss cse темы на разложение, н дистиллат-п-трет.бутилфенол. Чистота п-трет.бутилфенола 95-99%. Количество разложившихся в процессе выделения алкиаФенолов 6-27% E2).

979319.Недостатком способа является невы- сокий выход целевых продуктов вследствие их значительного разложения в течение процесса выделения.

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов. 5

Цель достигается тем, что в способе выделения алкилфенолов из кислой реакционной смеси, содержащей фенол, п-трет.бутилфенол, о-трет.бутилфенол и 2,4-ди-трет.бутифенол,путем одно- 10

:краткого испарения ее при температуре 90-160 С и давлении.10-80 мм рт.ст. с последующим разделением полученной смеси в первой колонне ректификации на дистиллат, содержащий фенол, 5 о-трет.бутилфенол и п-трет.бутилфенол, выводимый иэ системы, и кубовый продукт, срцержащий п-трет.бутилфенол и 2,4-ди-трет.бутилфенол,который разделяют во второй колонне на. дистиллат - п-трет.бутилфенол, и кубовый продукт — 2,4-ди-трет.бутилфенол, исходную смесь подвергают однократному испарению при температуре

90-160 С и Давлении 10-80 мм рт. ст.

С последующим разделением полученной смеси в первой колонне ректификации на дистиллат, содержащий фенол, .о-трет.бутилфенол и п-трег.бутилфенол, выводимый из системы, и кубовый про- 30 дукт, содержащий п-трет.бутилфенол и

2,4-дитрет.бутилфенол, который разделяют во второй колонне на дистиллат-п-трет.бутилфенол, и кубовый продукт2,4-ди-трет.бутилфенол.

Использование изобретения позволя- З5 ет повысить выход целевых продуктов вследствие снижения степени разложения их в процессе выделения до 0,1

1,2Ъ.

Реакционную массу подвергают на- 40 греву до 180-230 С при давлении

1-10 атм. Затем нагретую до 180-230 С реакционную массу дросселируют и подвергают однократному испарению при температуре 90-160 С и давлении 10- 45

80 мм рт. ст. При этом непрореагировавший фенол и алкилфенолы испаряются, а смола, каталиэаторная пыль, кислотные примеси, обусловленные десульфированием катионита, остаются в неперегоняемом остатке..Процесс дистилляции позволяет снизить содержание кислотных примесей практически до нуля. Полученный дистиллят является стабильным в условиях дальнейшего разделения его вакуумной ректификацией.

Пример 1. Промышленный алкилат, полученный при производстве. п-трет.бутилфенола алкилированием феиола изобутиленом в присутствии

Ку-. 2-8 4 С при 120-130ОС, подвергают дистилляции при температуре верха колонны 90ОС, давлении 10 мм рт.ст.

Выделенный дистиллат разделяют ректификацией. В первой ректификационной колонне, работающей в..условиях:температура верха — 80 C, давление—

10 мм рт. ст. отгоняют фракцию, содержащую, в основном, фенол с примесью 0 и и -трет.бутилфенолов; Кубовую жидкость, состоящую иэ п-трет, бутилфенола (п=ТБФ),.2,4-ди-трет.бу-. тилфенола (2,4-диТБФ) и. следов фенола, подают в следующую колонну .ректификации, в которой выделяют товарный п-трет.бутилфенол, работающую в условиях: температура верха - 115 C, давление 10 мм рт. ст. Кубовым продуктом этой колонны является 2-4-дитрет.бутилфенол с примесью п-трет.бутилфенОла. Материальный баланс процесса приведен в таблице. Потерь целевых продуктов нет. р и м е р 2. Промышленный алкилат, полученный в условиях, аналогичных примеру 1, подвергают дистилляци пр Т-180 и р=80 рт. ст. и ректификации. Режим ректификации . аналогичен режиму в примере 1.. Количество и качество продуктов, полученных при разделении, идентичны примеру 1.

Пример 3 (сравнительный) .

Реакционную массу (1000 r), полученную алкилированием фенола изобутиленом в присутствии катионита Ку-2-8 чС при 130 С при соотношении фенол: изобутилен равном 1:1,27 с кислотностью экв. КОН/1000 r продукта, отфильтровывают от катализаторной пыли на фильтре Шотта и подвергают простой перегонке в соответствии с условиями перегонки по прототипу.

Результаты показывают, что течение 1 ч при кислотности 4 мг экв

КОН/1000 r продукта практически нацело распадается 2,4,6-три-трет.бутилфенол и глубокие превращения претерпевают 2,6-ди-трет.бутилфенол,2,4-ди-трет.бутилфенол но-трет.бутилфенол.

Количество выделившегося изобутилена в зависимости от состава и кислотности исходной смеси достигает 6% в расчете на содержащийся в реакционной массе связанный иэобутилен, Кроме того, трет.бутилфенолы претерпевают столь значительные превращения, что выделение целевых ди- и трипроизводных становится невозможным. (Ч

tA с

РЪ

СЧ

Ю ь с ь ь !

Р3 а

Ю сФ с

Ю ! с т-!

<«Ъ с

% 1 ееее 1

u1

Э 1

Р3 1

Ю с

Ю! с3

РЪ с

ОЪ

Ю

<Ч с

Ю 3 с ь

u !

СЧ с

Ю сЗ

Ю с ь

%-3 с

Ю

Ю с

Ю

CO

Г Ъ с

СО

Ю

Я«$1Э I

Х e6 I Р3

ОХ 3 И.1

° Ф

Ю с

<Ч

Ю 3 с

%-1

Ю с

Ю с 3 с

Ю

Ю (с3 с

Ю

Ю с

Ю

Ю

%-!

Гс

Ю с

<Ч

%-!

РЪ tA с ее3

Се

° 3 с

° 3

1 ) CV .

Ю. с

3 с

С Ъ

РЪ

\Р с

СО ее3

3с

Cl с

ФЧ аА с3 с н

3 и Х

1 Х Ф

СЧ

СЧ с ! с

РЪ

Ю 3 с -4

I 63

I Н Я

IИХ!

ОХИ ох

1 ф ЦХ

-т НОФ

I l4 М а

1 О В

I C) 3C L

»о и хнх

° Ф

CO с

° Ф

%-4

tA с

Се Ф

1О с

РЪ

° Ф

33Ъ с

С3

Ю т-4 с ь

Ю е с -!

Ю с. а-4

IA с

Ch ь с

<Ч

tA (с3 с !

CV

<Ч с

Г Ъ

33 и

1 Ф и и

1 It .

1 Р! х! Й о х и н

1 L

I Ф. I L о,1 1 о

1 Ы

1

1.

Ю

IA с

C) Ch

Ю с

СЧ

СЧ

СЧ с

CO

М ь с

Ю

Ю

% ! ч

1 о н а о в ч

i н !

»х

I Ц Х

IOO

I а ц ! хо

1 Х

1 ЯФ

m o

1оа

1 О

1» Н ! Х Р3 х о

I 3 но

I РЗХ

1 3

1 Ц5 хо на и о

1 Х

1 &Р3

I О:К ! ао

1 ХР3

I а

1 О; Ф

1 3 С

1 Р\

I ОН

1 еС3 Х

»

Х Ц х

1НО

1 !. "(3

I М

1 Н

I OO

1 Х 1

1 С(т<

I з

1 ю !

1 ° 1

O I

1 Ф 1

1 Р3 I

1 1

u I еО 1

Х 1

1 Х

I Ф 1

1 Р

Гч

1 A

elec I

1 ° I

О1

1 eO!

1 Х I

1 1

Гч

«еее 1

I 1

И 1

1 Ф 1

1 133 1

1 — — 1

И1

1 Р3

I Р 1 1

Се 1

Х 1 сФ I

I ° !

Ф 1

1 Р3 1

1 И !

1 tO1

1 Р

Ре

Ф> 1

I Ф 1

I P3 I

I I ! 1

О1 еО 1 .1 Р

I N I

I 4 1

I Х 1

I 1

1 еее 1

1 ° J

И 1

1 Ф 1

1 OI I

I 1 !

I u 1

1 Ф 1

1 N 1

1 Fe 1

I Х I

1 1

I 1

1

1

1 1

I .I

I 1

1 1

1 1

979319

1

° Ф ! с

С Ъ! ь 1 ь с 1 ь

Ю 1,< 1

1 ср I

I ь ав

Ю 1 ь с ь

Ю с-3 1!

I 1

1 (Ч

РЪ с 3 с3

Ю с

C) ь

tO! Ъ с

СЪ ь

Ю с

Ю г4

Ю ь с-3 I

979319

Формула изобретения

Составитель A:. Евстигнеев

Редактор Е. Хейфец Техред М.Коштура Корректор У.Пономаренко.Ф

Заказ 9528/30 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, .Ж-35, Раушская наб., д.. 4/5

Филиал. ПЧП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4.Способ выделения алкилфенолов из смеси, содержащей фенол, птретбу тилфейол, 2-трет,бутвлфенол и

2,4-дн-трет бутилфенол путем многостадийный ректификации, о т л и:ч а ю m и и с я тем, что, с целью аовьааения выхода целевых продуктов, исходную смесь подвергают однократному испарению при температуре 90-160ФC и давлении 10-80 мм рт. ст. с последующим разделеиием полученной смеси в первой колоние ректификации иа дистнллат, содержаирюй фенол, о-трет бутилфенол и п-трет-бутнлфенол, выводимый иэ системы, и кубовый продукт, содержащий п-трет бутилфенол и 2,4-ди-жрет-бутилфенол, который разделяют во второй колонне на дистиллат

-п-трет-бутилфенол и .кубовый продркт-2,4-ди-трет-бутилфенол.

Источники информации, принятые во внимание.при экспертизе

1. Изменение технологии разгонки алкилфенола при производстве инги- .

36 бированного покрытия 3ИП. Инф карта

ЦСИФа М 6144-73, НИИИТЭХИИ, 1973, "Продукты и технология органическо.го синтеза", вып. 10.

2. Патейт QIlA 9 3422157, )5 кл. 260-624, опублик. 14.01.69 (прртотип). !