Способ получения этоксиили бутоксициклододеканов

Способ получения этоксиили бутоксициклододеканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСХОМУ СВИДИТИЗЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву - (22) Заявлено 20 ° 07. 81 (23) 3322790/23-04 с присоединением заявки N9 (23) Приоритет

Опубликовано 071282. Бюллетень М 45

Дата опубликования описания 071232 (фф } М„Х@,3

С 07 С 43/1И

С 07 С 41/01

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (33} УДК 547. 27.

° 07 (088 ° 8) .. ,Ф

Л.И. Захаркин, В.В. Гусева и H.È. Чурилова" (72) Авторы изобретения,) (71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им. A.Í. Несмеянова 64) CIIOCOS ПОЛУЧЕНИЯ ЭТОКСИИЛИ БУТОКСИЦИКЛОДОДЕКАНОВ о ге, eнa ф,,— ы-ок — ее гн Ь ) сии ) > < ) +) 3 m)

М7а 0Ъ am, — -Ш-0 — ин,>„)

2. ВХ вЂ” ЕН

Изобретение относится к спосо.бам получения простых эфиров циклододекана, в частности этокси- или бутоксициклододеканов, которые используют в парфюмерной промьагглеиности.

Известен способ получения С - С,) алкоксициклододеканов, заключающийся в том, что циклододеканол обрабатыНедостаток этого способа состоит" в многостаднйности процесса, в кото-. рый входит стадия окисления циклододекана с применением больших количеств борной кислоты и сложностью очистки циклододеканола, наряду с которым образуются другие кислородосодержащие соединения, использование взрывоопасного амида натрия, что удорожает этот процесс. вают амидам натрия и соответствующим алкилгалогенидом в растворе ксилола при 140-150O C (1 ).

Учитывая то, что исходные спирты получают из 1,5,9-циклододекатриена в две стадии (2), общая схема синтеза зтокси-или бутоксициклододеканов

;может быть представлена в следующем

Видег

Цель изобретения - упрощение про цесса.

Цель достигается тем, что циклододекатриен-1,5,9 обрабатывают этиловым или бутиловым спиртом В присутствии РдС1й и СвС1® 2Н О при 95-100оС и давлении 25-50 атм с последующим гидрированием полученных при этом соответствующих эфиров циклододекатриена-1,5,9 в присутствии катализа979321

ВОК+Р4И +CRC1+0 K /X CH 09

« н, „)

1 » СН торов, таких как Ni-Ренея, или

Ni/А1 0Э, или Ni/Ct g Оз, или Pd/Ва$0 при 20-150 С и давленйи водорода

Предложенный способ сокращается на

1 стадию, исключает использование опасных в обращении реактивов (амид натрия).

Пример 1. 1. 2-Этоксициклододекатриен-1,5,9. а) В автоклав на 0,25 л загружают 50 мп (44,5 г) циклододекатриена- 15

-1,5,9, 70 мл этанола, 1 г РаС1<, 0,5 г СиС1< ZH>0. Создают давление воздуха 50 атм и нагревают при 10Ч C

6 ч. Охлаждают, катализатор отфильтровывают, избыток этилового спирта от- 2О гоняют, остаток выливают в воду, дважды экстрагируют эфиром, сушат ÑàÑ1 .

Эфир упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получают 23,3 г (41,3Ъ)

2-этоксициклододекатриена-1,5,9, 25 т. кип. 110-112 С (2 мм рт ст.), 1.5002, 0

Найдено, %: С 81, 00, Н 10, 72, Q ЪР

Вычислено,Ъ: С 81,50, Н 10,72. З0

ИК спектр: 1110 см- (-OC Н ) и

15,6 г исходного циклододекатриена. б) Способ проводят по вышеописанной методике °

25 мп (22,5 r) 1,5,9-циклододекатриена, О, 5 r Pd Cl>, О, 25 г Си С1< 2Н>0, 50 мл этанола нагревают при 90 и давлении воздуха 20 атм в течение

10 ч. Получают 11,5 г (40Ъ) 2-этоксициклододекатриена-1,5,9, т. кип.

102-108 С (1 мм рт . ст.) и 10 r исходного 1,5,9-циклододекатриена.

2. Этоксициклододекан. а) В автоклав на 0,25 л загружают 20 г 2-этоксициклододекатриена-1,5,9, 100 мл гептана, 5 г Ni-Ренея 45 создают давление водорода 10 атм и нагревают при 140 С 6 ч. Катализатор отфильтровывают, растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получают 19,5 г (95Ъ) этокси- 5О циклододекана, т. кип. .105-108 (1 мм рт. ст.), и†= 1.4745, HK спектр 1100 см "(-ОС Н ) .

Найдено,Ъ: С 78,93, Н 12,92, СИПЛО

Вычислено,%: С 79,24, Н 13,21. б) В утку помещают 5 г 2-этоксициклододекатриена-1,5,9 30 мл этилового спирта, 0,3 г Pd/Ва$0,,0,5 мл

СН СООН гидрируют при атмосферном давлении до полного поглощения водорода (1700 мл Н ). Катализатор отфильтровывают, этиловый спирт отгоняют, осТаток выливают в воду, экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки 65

1-100 атм в среде гептана или этило вого спирта.

Процесс протекает по схеме: промывают бикарбонатом натрия. Получают 4,6 г (96%) этоксициклододекана, т. кип. 106-108 С (1 мм рт. ст.). в) Проводят гидрирование 2-этоксициклододекатриена-1,5,9 как описано в пункте а в присутствии Ni/A1 0 1.

Получено 19,6 (95%) этоксициклододе кана, т. кип. 106-108 C (1 мм рт. ст.)

3. 2-Бутоксициклододекатриен-1,5,9. а) В автоклав на 0,25 л загружают

50 мл (44 г) 1,5,9-циклододекатриена, 75 мл н-бутилового спирта, 1 r

PdC1>, 0,5 г СОС1< ZH<0. Автоклав наполняют воздухом при давлении 40 атм, нагревают при 100 С б ч. Охлаждают, катализатор отфильтровывают, избыток н-бутилового.спирта отгоняют, остаток выливают в воду, экстрагируют бензолом, бензольные вытяжки сушат

Na

2-бутоксициклододекартриена-1,5,9, т. кип. 120-122 С (1 мм рт. ст.), П " = 1,4985, ИК спектрг1100 см1-ОСИН ) .

Найдено,Ъ: С 81,20, Н 11,83, 16 260Вычислено,Ъ: С 82,00, Н 11,10 и

12,7 r исходного циклододекатриена-1,5,9. б) Способ проводят аналогично пункту а. Загружают 20 мл (17,8 r)

1,5,9-циклододекатриена, 50 мл н-бутилового спирта, 0,5 г РЗС1< 0,25 г

CuC1 . 2Н O, давление воздуха 25 атм, температура 95 С, 8 ч. При перегонке получают 10,6 г (41,2%) 2-бутоксициклододекатриена-1,5,9, т. кип. 120—

126 С (1 мм рт. ст.) и 5 7 г исходного циклододекатриена-1,5,9.

4. Еутоксициклододекан. .а) В автоклав на 0,5 л загружают

10 г 2-бутоксициклододекатриена-1,5,9, 30 мл циклогексана, 4 r никеля Ренея.

Гидрируют под давлением водорода

50 атм, при 100 С б ч. Катализатор отфильтровывают, растворитель упаривают, остаток при перегонке дает

9,3 г (91,5%), т. кип. 120-122 С (2 мм рт ст.), и = 1,4690.

22

Найдено,% С 79,77, Н 13,27

Вычислено,%: С80,00, Н 13,13. б) Аналогично пункту а проводят гидрирование 2-бутоксициклододекатриена-1,5,9 в присутствии Ni/Cr> 0>.

5 r 2-бутоксициклододекатриена-1,5,9, 30 мл этанола, 2 r Ni/Ct< 0>, давление водорода 100 атм, температура

150"С, б ч. Получено 4,6 r (92%) 979321

Формула изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Е. Хейфиц Техред М.Коштура Корректор У. Пономаренко

Заказ 9528/30 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бутоксициклододекана, т. кип. 112-

114 С (1 мм рт ст.) .

Способ получения этокси- или бутоксициклододеканов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, циклододекатриен-1,5,9 обрабатывают этиловым или бутиловым спиртом в IlpHcgjTQTBHH PdС1 и CuCl 2И О при 95-100 С и давлении

25-50 атм с последующим гидрированием полученных при этом соответствующих эФиров циклододекатриена-1,5,9 в при.сутствии катализаторов, таких как

hei Ренея или Ni/À1 0 èëè Ni/Cr O>, или Ра/BaSO<, при 20-150 С и давлении водорода 1-100 . атм в среде гептана или этилового спирта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Нидерландов 9 6411715, 0 кл. С 07 С, опублик. 1965 (прототип).

2. Захаркин Л и др. Синтез и свойства мономеров. N, "Наука", 1964, с. 193.