Способ получения 2-бензтиазолсульфенамидов

Способ получения 2-бензтиазолсульфенамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтских

Социалистических

Республик („)979345 (61) Дополиитвльное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27. 02. 81 (21) 3252220/23-04 с присоединением заявки Ио— (23) Приоритет

Опубликовано 071282 ° Бюллетень Ио 45

Дата опубликования описания07.12.82

Р )М К з

С 07 D 277/80

C 08 К 5/47

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

f $3) gÄ (547. 789. .6. 07 (088.8) П.A.Ïèðoãoâ, P.À.Àê÷óðèíà, Б.Н.Горбунов, В. В.Конов,"

H.Â.ÆîðKèH, P.C.ËåýèHà, P Ñ.Áàéðàêîâà и т7.1э.Рапопорт

У

s

I (72) Авторы изобретения

Научно исследовательский институт химикатоВ для полимер ных материалов (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БЕ НЗ ТИАЗОЛСУЛЬФЕНАМИЛОВ

Изобретение относится к способу получения 2-бензтиазолсульфенамидов общей формулы где R-морфолино- или циклогексиламино-радикал, 10 являющихся эффективными ускорителями зулканизации каучуков.

Известен способ получения 2-бенз тиазолсульфенамидов, который заключается в том, что 2-меркаптобенэтиа) зол или 2, 2-дитиобисбенэтиазол подвергают взаимодействию с соответствующим хлорамином в среде органического растворителя, например хлорбензола,при 20-б0 С в р су тви свобо ветствующего амина и безводного неорганического основания, органический слой отделяют, промывают горячей водой и отгоняют в вакууме..Выход 9498%, содержание основного продукта

96% 113.

Недостатками указанного способа является использование безводных реагентов, сложность выделения целевого продукта, связанная с необходимостью отгонки органического раст вЂ, ворителя, недостаточно высокое качество целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения 2-бензтиаэолсульфенморфолида, который заключается в том, что водный раствор натриевой соли 2-меркаптобенэтиаэола подвергают взаимодействию с N-хлорморфолином в среде не смешивающегося с водой органического растворителя, например четыреххлористого углерода, в присутствии морфолина, органический слой отделяют, промывают водой, и отгоняют в вакууме. Выход целевого про» дукта 99%, -т.пл. 84-85оС 52).

Недостатками укаэанного способа являются использование токсичного органического растворителя, сложность выделения целевого продукта, связанная с необходимостью отгонки органического растворителя и недостаточно высокое качество целевого продукта.

Цель изобретения — повышение качества целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Цель достигается согласно способу получения соединений общей формулы который заключается в том, что водный раствор натриевой соли 2-меркаптоC1 — R

Формула изобретения

С1 - Г(, ВНИИПП Заказ 9268/1 Тираж 445 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 бенэтиазона подвергают взаимодействию с хлорамином общей формулы где R имеет указанные значения, 5 в среде изопропилового спирта при

2О-60о С, ч целевой продукт выделяют путем разбавления реакционной массы водой при объемном соотношении вода: изопропиловый спирт, равном 1: 1 соот- 1О ветственно, и фильтруют.

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт вь сокого качества с выходом до 983, Пример 1. Получение. N-окса-„ диэтиленбензтиазолил-2-сульфенамида, В колбу емкостью 250 мл, снабженную двумя электродами (платиновый и хлорсеребряный), термометром и мешалкой, загружают 22,7 r (б; 12 г/моль) о натриевой соли 2-NET в 32,3 мл волы, 16 r (0,17 г/моль) морфолина и 37 мл изопропилового спирта. Смесь нагревают до 45 С и при этой температуре придают 19,8 г (0,16 г/моль) хлормор- 25 фолина в 23 мл изопропилового спирта в течение 30 мин. Конец реакциИ определяют по скачку окислительно-восстансвительного потенциала. Затем реакционную массу охлаждают до 20 С, добавляют 60 мл воды в течение 15

20 мин при 20-25 С. При этой температуре дают выдержку 30-40 мин, после чего продукт отфильтровывают, проминают. Фильтрат, содержащий 16 г (0,18 г/моль) морфолина, используют дпя получения хлорамина в следующем синтезе. Получают 29 г сульфенамида

М. Выход 96%, Содержание основного вещестна 973. Т.пл. 84-85 С.

Пример 2. Получение М-окса- 40 диэтилбензтиазолил-2-сульфенамида.

Получение хлорморфолина. В колбу емкостью 250 мл, снабженную двумя электродами, термометром и мешалкой, загружают 74 мл гипохлорита натрия (содержание активного хлора 180 г/л), охлаждают до 5ОС и в течение 30 мин придают фильтрат, полученный от предыдущего синтеза. Конец реакции определяют по скачку окислительно-вос- 50 становительного потенциала. Раствор расслаивается на два слоя, верхний слой в количестве 40 мл, содержащий

19,8 r (0,16 г/моль) хлорморфолина и 23 мл изопропилоного спирта, направляют на получение сульфейамида М.

Нижний водно-спиртовый слой направляют на ре" åíåðàöèþ изопропилового спирта.

Получение сульфенамида H осуществляют аналогично примеру 1.

Пример 3. Получение Х-циклогексилбенз тиазолил-2-сульфен амида.

В колбу, оборудованную как н примере 1, загружают 22,7 г (0,12 г/моль) натриеной соли 2-МБТ в 32 3 мл воды, 17 9 (О 18 г/моль) циклогексиламина, 30 мл изопропилоного спирта. При 30-50 С придают

21,5 г (0,16 г/моль) раствора хлорциклогексиламина в 30 мл изопропилового спирта в течение 10-15 мин.

Затем реакционную массу охлаждают ! продукт выделяют добавлением 50 мл воды, пропивают и отфильтровывают.

Фильтрат расслаивается на два слоя.

Верхний слой, содержащий б О мл изопропилового спирта и 17,9 г (0, 18 г/моль) циклогексиламина, исполь зуют для получения хлорами н а (пример 2) . Получают 31 r сульфенамида Ц, что составляет 98% выхода, считая на исходный 2-МБТ, Содержание основного продукта 984. Т.пл. 100101 С.

Способ получения 2-бензтиазолсуль- фенамидон общей формулы

М ,л, где R — - морфолино- или циклогексил ами нор ади к ал, взаимодействием водного раствора натриевой соли 2-меркаптобензтиазола с хлорами ном при повышенной температуре в среде органического растворителя, о тл и ч ающи и с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и упрощения технологии процесса, используют хлорамич общей формулы где Е имеет укаэанные значения, процесс ведут в среде изопропилового спирта и выделяют целевой продукт путем разбавления реакционной массы водой при объемном соотношении воды и изопропилового спирта равном 1:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент GJA Р 3658808, кл . 260-306.6, опублик. 1964.

2. Авторское снидетельстно СССР по заявке Р 2868438, кл. С 07 D 277/80

1980 (прототип).