Способ получения транс-3,4-дихлортиолан-1,1-диоксида

Способ получения транс-3,4-дихлортиолан-1,1-диоксида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.04. 81 (21) 326я505/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 071282 Бюллетень №45

Дата опубликования описаиия07 12 82

Р М К з

С 07 D 333/48

//A 01 N 43/10

Государстаеииый комитет

СССР ло делам изобретений и открытий

1531 УЙК547. 738.

07(088 8) (72) Авторы изобретения

9° . "° yceHKQ, È.È.AãàåB, Т.З.Безменова и B. T. Скляр

Сектор нефтехимии Института физико-органичес ой химии и углехимии АН Украинской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМИ TPAHC-З-, 4-ДИХЛОРТИОЛАН-1, 1-ДИОКСИДА

20

30

Изобретение относится к усовер1шенствованному способу получения транс-3, 4-дихлортиолан-1, 1-диоксида, который проявляет нематоцидную, гербицидную и фунгицидную активности и поэтому может найти применение в сельском хозяйстве.

Известны способы получения транс3,4-дихлортиолан- 1,1-диоксида, например, хлорированием 3-тиолен-1,1-диоксида газообразным хлором в четыреххлористом углероде C 1 ).

К недостатку данного способа относится низкий выход целевого продукта, поскольку по нему получают смесь изомеров, в которой содержится

65% цис- и 30% транс-3,4-дихлортиолан-1, 1-диоксида.

Наиболее близким к изобретению является способ получения транс— 3, 4-дихлортиолан-1, 1-диоксида, заключающийся в обработке 3-тиолен-1,1-диоксида газообразным хлором в концентрированной соляной кислоте при комнатной температуре и мольном соотношении З-тиолен-1,1-диоксид: концентрирования соляная кислота (считая íà HC1 ) равном 1:7 в течение 12 ч. Выход транс-3 4-дихлортиолан-1,1-диоксида 74% (2).

Однако к недостаткам данного спо соба относятся использование высокоагрессивной соляной кислоты, что предъявляет особые требования к оборудованию, большого количества щелочи для нейтрализации кислоты, длительность процесса, относительно невысокий выход целевого продукта, что в целом усложняет процесс.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения транс- 3,4-дихлортиолан-1,1-диоксида, заключающимся в хлорировании З-тиолен-1,1-диоксида газообразным хлором в 40-55%-ном водном растворе хлористого кальция при мольном соотношении 3-тиолен— 1,1-диоксид: хлор: хлористый кальций равном 1:(1,5-2,6):(5-6,3) и температуре 20-40 С.

Выход целевого продукта 75,586,7%.

Выход целевого продукта улучшается при мольном соотношении диоксид: хлор: СаС1 равном 1:2,6:6,3.

В целях технологичности и экономии реагентов можно уменьшить расход хлора и снизить концентрацию хлористо-го кальция до 40% и мольное соотно979348

Формула изобретения

Составитель Т. Власов

Редактор О. Колесникова Техред E.баритончик Корректор И. Ватрушкина

Ваказ 9268/1 Тираж 445 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий (13035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г, ужгород, ул. Проектная, 4 шение исходных проду.< Toe соответственно до 1; 1,5: 5 беэ заметного снижения качества и выхода целевого продукта. Однако дальнейшее снижение концентрации и уменьшение. избытка хлористого кальция ведет к образованию смеси транс-3,4-дихлортиолан-1,1-диоксида и 3-хлор-4-окситиолан-1,1-диоксида.

По окончании реакции реакционную массу отхлаждают, отдувают воздухом 10 избыточный хлор, продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Фильтрат используют повторно в последу n<.g

П р и и е р 1 . В реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой, барбо= тером, термометром, обратным холодильником,-соединенным с поглотитель-" ной склянкой с раствором щелочи, загру.<ают 420 мл 55Ъ-ного раствора хлористого .<альция, 59 г (0,5 г-моль)

З-тиолен-1,1-диоксида, перемешивают по растворения и в течение 4 ч при 25-40 С пропускают 92 г(1,3 -. †:. oëü).

4 газообразного хлора. Расход хлора контролируют по реометру. Избыток хлора отдувают сухим воздухом или азотом, реакционную массу охлаждают до 10 С и отфильтровывают осадок.

Осадок промывают холодной (5-7 С ) водой, собирая промывные воды отдельно от первоначального фильтрата.После сушки на воздухе получают 78-79 г (83-83,5 -. -,) трапс-3,4 †дихлортиолан— 1,1-диоксида с т,.пл. 126-128 C.

После кристаллизации иэ воды т.пл.

".29-130 С.

Пример 2 . Аналогично примеру 1 из 59 г (0 5 г-моль ) 3-тиолен1,1-диоксида, 620 мл 40%-ного водного раствора хлористого кальция 40 (3 - -моль ), 9? г (1„3 г-моль) хлора получают ) 7- 79 r транс-3, 4-дихлортиолан-1 „1-диоксида (выход 81-83% ) c т пл 125-1?6îC

1t р и м е р 3 . ) палогично из 45

59 г (0,5 г-моль ) З-тиолен-1, 1-диок6 1 0 мл Bo+noro pacTBopa хлористого кальция, взятого после обработi

5О

86, 7% 1 транс-3, 4-дихлортиолан-1, 1-диокс.<да с т. пл. 1? 4-126 С.

Пример 4 . B змалированныи реа.<тор емкостью 1,8 м, снабженз ный мешалкой, барбот ером, эжекторным устройством для отсасывания абгаэов и термопарой, загружают 500 л

403-ного водного раствора хлористо- . го кальция (хладоноситель холодильных машин), 60 кг технического 3тиолен-1,1-диоксида, Реакционную смесь перемешивают при 30 С до полного растворения 3-тиолен-1,1-диоксида и в течение 15 ч пропускают

54 кг хлора при 30-35 С. Реакционную массу выдерживают 2 ч при 10 С и сливают на друк-. фильтр. После отжима осадок: трижды промывают водой порцйями по 150 л и сушат на дрейк-фильт-. ре горячим воздухом до влажности

0,2-0,3%. Выход транс-3,4-дихлортиолан-1,1-диоксида 72,6 кг (75,5% ).

Т.пл. 125-126ОC.

Таким образом, замена соляной кислоты водным раствором хлористого кальция позволяет упростить методику получения транс-3,4-дихлортиолан-1,1-диоксида; повысить выход целевого продукта на 10- 12%; улучшить условия труда, исключить стадию нейтрализации солянсй кислоты.

Хлористый кальций не дефицитен, его водные растворы, широко грименяемые на химических предприятиях в ка«ecòâå хладоносителя, вполне пригодны беэ дополнительной очистки в данном способе.

Способ получения транс-3,4-дихлортиолан-1,1-диоксида хлорированием

З-тиолен-1,1-диоксида газообразным хлором, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят в 40-55%-ном водном растворе хлористого кальция при мольном соотношении 3-тиолен1,1-диоксида хлора и хлористого кальция равном соответственно

1:(1,5-2,6):(5-6,3) и температуре

20-40 С.

И сточ ни ки и нформации, принятые во внимание при экспертизе

1. C.Ä. (1960), 54, Р 12, 12470, е.

2. М. Prochazka u и 4 V. Horak "О ber

5 и 1 $ с1эпе I. Ha0ngensut fol>ane, Co11. C zechos t! ov. Chem. Commun ", <1959 ) 24, 609-614 (прототип).