Способ получения 0,0-диалкил-s-алкилтиофосфатов,меченных фосфором-32

Способ получения 0,0-диалкил-s-алкилтиофосфатов,меченных фосфором-32

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВтОВСКОМЮ СВИДИтИЛЬСтВМ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 04. 10. 80 (21) 29&9511/23-04 (51) М. КЛ. с присоединением заявки Нов (23) ПриоритетС 07 F 9/165

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 07.12.82. Бюллетень М 45

Дата опубликования описания 07 ° 12.82 (533УДК 547.26 118. .07(088.8) H.È.Ãàáoâ, Г.К.Генкина, A.M.Ìàêàðoâ и Т.A.Ìàñòðþêåâà-: "..„ "";Д ;; i .:,,- ..

Пермский ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет им. A.Ì.Ãîðüêoãî и Ордена Ленина институт элементоорганических„. соединений AH СССР (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-SАЛКИЛТИОФОСФАТОВ, МЕЧЕННЫХ ФОСФОРОМ-32

20

30

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых 0,0диалкил-S-алкилтиофосфатов, меченных фосфором — 32, общей формулы (RO)g.(R S) PO, (() где R u R — низший алкил.

Соединения этого класса используются как присадки к маслам, поверхностно-активные вещества, а также являются потенциальными пестицидами.

Соединения формулы (I) .могут найти применение в методе меченных атомов для улучшения механизма химических превращений, метаболизма и для прогнозирования свойств других новых аналогичных соединений.

0,0-Диалкил-S-алкилтиофосфаты, меченные фосфором-32, в литературе не описаны.

Известен способ получения 0,0диалкил-S-алкилтиофосфатов путем взаимодействия дихлорангидридов

S-алкилтиофосфорной кислоты с алканолом в присутствии третичного амина (1).

Известен способ получения трис (полифторалкил) фосфатов, меченных фосфором-32, путем облучения четыреххлористого углерода быстрыми нейтронами в присутствии полифторалканола и имидазола íà Ra-Be-источнике быстрых нейтронов (2).

Способ получения О,О-диалкил-Sалкилтнофосфатов, меченных фосфором32, формулы (1) и сами соединения в литературе не описаны и являются новыми.

Целью изобретения является разработка простого и доступного способа получения О,О-диалкил-S-алкилтиофосфатов, меченных фосфором-32, формулы (I).

Поставленная цель достигается согласно способу получения О,О-диалкил-S-алкилтиофосфатов, меченных фосфором-32, формулы (I), заключающемуся в том, что четыреххлористый углерод облучают быстрыми нейтронами в присутствии 0,32-1,3 мол.Ъ алканола 0,15-0,7 мол.% алкантиола.

Облучение желательно проводить на

Ra-Be-источнике быстрых нейтронов.

Способ заключается в совмещении во времени и пространстве. ядерной реакции получения радиоактивного изотопа фосфора-32 и химических реакций, ведущих к включению фосфора32 s сeоeсcтTаeв ц еeл еeв оeг о o п р оoд у к тTаe, Для

979356 получения фосфора-32 использована ядерная реакция

Способ прост в исполнении, так как позволяет получать целевые продукты в одну стадию, поскольку получение фосфора-32 и образование целевого продукта происходит одновременно, в одной и той же системе (мишени).

Способ позволяет легко выделять целевые продукты. Мишень предлагаемого состава до облучения не содержит в своем составе фосфора. Образовавшийся целевой продукт, меченный фосфором-32, находится в состоянии без носителя, т.е. без

Ф I 45 разбавления нерадиоактивным соединением. 1 мкКи целевого продукта в состоянии без носителя имеет массу около 10 r, что позволяет

44 использовать для препаративной очист- 50 ки меченного соединения хроматографию в тонком слое, а не перегонку в вакууме.

Облучение мишеней производят на

Ra-Be-источнике нейтронов интенсив- 55 ностью около 4,5 10 нейтронов/с в стеклянных колбах емкостью 250-500 мл в течение 1-10 суток.Четыреххлористый углерод квалификации осч., использог;,вшийся для облучения, допол- щ нительно очищают хроматографией на колонке с окисью алюминия. Алканолы и алкантиолы обезвоживают общепринятыми способами и перегоняют.

Основную массу облученной мишени отгоняют под вакуумом водоструйного насоса при температуре не выше 50 С.

При этом не менее 98,53 радиоактивности концентрируется в остатке, составляющем 0.,05-0,1 мл. Остаток наносят на пластину силуфола и хроматографируют. Радиоактивйые соединения фосфора-32 на хроматограммах обнаруживают с помощью авторадиографии на рентгеновской пленке типа

РМ и на установке автоматического радиометрирования хроматограмм. В установке использован счетчик бетаизлучения типа СБТ-13 с шириной щели коллиматора 3 мм. Импульсы со счетчика интегрируются на интенсиметре

ПИ-4 и записываются на потенциометре

ЭПП-09, Относительная погрешность измерений выходов меченых соединений составляет -10%.

Пример . Получение О,О-диэтил-S-бутилтиофосфата, меченного фосфором-32.

Смесь 800 г (5,2 r-моль) CCk4, 2,54 r (0,035 г-моль) этанола и

2,4 r (0,02 r-моль) н-бутантиола облучают íà Ra-Be-источнике нейтронов. интенсивностью 4,5-10 нейтронов/с

6 в течение 10 суток. После облучения основную массу мишени отгоняют под вакуумомвэдоструйного насоса при

40-50 С. Остаток после отгонки (0,05-0,1 мл) наносят на хроматограмму из силуфола размером 20 150 мм.

На такую же вторую хроматограмму наносят нерадиоактивный (С, Н 0)2 (н-C Í S) РО, и обе хроматограммй одновременно хроматографируют в одной и той же камере в системе растворителей гексан-ацетилацетон (3:1).

После высушивания при комнатной температуре в течение 30-60 мин холостую хроматограмму обрызгивают 5Ъ-ным раствором роданида железа (lll) и определяют положение пятна (С Н50) (н-С4Н $)РО. Путем сравнения определяют положение радиоактивного целевого продукта на первой хроматограмме. Соответствующую зону вырезают и элюируют ацетоном (0,5-1 мл). Получают раствор О,О-диэтил-Я-бутилтиофосфата- P в ацетоне в соответствии без носителя с общей активностью около 10 распадов/мин.

Другие О,О-диалкил-S-алкилтиофосфаты, меченные фосфором-32, получают аналогично.

Радиохимический выход целевых продуктов в зависимости от состава мишени представлен в таблице, 979356

I I

1 033 1 1

I 1 1

1 »I К 1

I 41» 1

1 013Х

1Х1-О1

I31 С331 ! С33 I 03 1 ! о

I Ж

3 1 е.— -е—

I л

33Ъ с

CO м

ID с т3е сФ

Ю с м

СЧ

IA с м

° Ф

Ю с м м

С3 с

Ю м

\ е3

°:3

Ю с е3

Г Ъ

0l с

СО

СЧ

Ch с

v3

Ю с л сФ

ГЧ

1 1

1 .1

1 се 1

1 Ц о

Г Ъ

3О

Ul с

С3 м

Ю

Ul с о

Г Ъ

3О

Ul с о м

IA с

Cl м

СО

IA с

Г Ъ 3О

lA с

00 л с о

ОЪ

СО с ь

IA л с

IA

Г"Ъ с

lA

СЧ с ь

СЧ

IA с

СЧ

СС3 с о о с

I

1

1

1 33

1 Ц о

Е

1 I

I 1-3 1

1 1

1 I

1 1

I I

1 1

1 1

1 1 ! Г-е 1

I 1

1 1

I I

1 1

1 I

1 I

1

1

1»

I Х

I Х

1 СЛ

1I К

1

Ф

I и ! x

I 333

I М

1 а

I Ф

1 Ц о

1 V

Ul м

Ю с

С3 еО 3

С3

О с

Ю с3е

О0

С> с

Ю с3е

CO

-3

О

Ю сФ

Ю с

Ю м

Ю с

С3

СЧ

01

С3

Cl с о еО е0е

Ю

Ю с о

IA

Ю

Ю

Ю с

CD 3е о

°, С3 с3е л

Ю с

С3 с3е е-3

Ю с

Че

° 3 о с

Че

Л3

ID с

33Ъ

33Ъ

Ul с

СЗЪ м

CO с

Ю

lA

lA

lA с о

ГЧ м

CO с о

О\

3 с с л

ОЪ

3 с л

ОЪ

Г с

О\

Г с л

Че с

ГЧ

ГЧ с е3

1

0 х и

00 х и

I х х ич

1 х х и

I х х

u+

l х х с3 и

1 х« х ч и

1. х х и"

1 х х и"

1 х х ио

ы х и

1 х х

u+

I х х и

1 х

CO м

О с е0 м

Cl с

° 3

Ю л

Ю с

° 4

3

ОЪ с

° Зе

ОЪ с

Ю.

33Ъ

СО с

СО с3е с

СО м. с

СЧ м с

33Ъ

Ч0 с

lA 3е с

СЧ м с о м с л о

Г Ъ

Зс

ГЧ

CD е

Ю м

3».

СЧ

Ю с

С3

СО

3С3

ГЧ

Ю

t

lA

ГЧ

Ю с

Г 3е

СЧ

Ю с о

3.

an (Ч

Ю с

Ю

СЧ

Ю с

С3

Ul

Ю

Ю с о

1О

IA

ГЧ

Ю с

IA

OQ

Ю о с С3 (Ч 3е

Г Ъ

Ю е о

° 3

Гс е3

Ю с

Ю.о (Ч л

Ю с

33Ъ

CO

О

ID

Г Ъ

OQ л с л м л

Ю с

СЧ

Ul

СЧ

Ю с

СЧ

Ю aO

« л

Г Ъ

00 л л

СЧ

О\

3 с с

С) м м О е

С3 м

Г Ъ

3О с о

CO

CO с о

С3 с3е

IA с

СЧ

Ю

СЧ с

-3 м м

СО с о

OO

m с

Ю .

ОЪ с л х ч

I о

333 . СЗЪ х х

OI с4 .v v и

IIa х и х

С4

v х и х

OI

v х и х и х и

I м х и

1 1

1 1

1

1 е0 х

I Ф

I 5

Ф

-х

СЧ Id

И

1 а о ц ао оо ее о ох

e x

398 х 3 ес

S Id A е 331 3

d3 0! 0

K&X

O1 сО !.е

333 О

О Оъ

1-3 Н 33Ъ

Id О ее ГЧ

o g

О !.3 с

eor о о

X XCO х

a om

Ж ХОЪ

333 м

3 Id

ld 3I3 1

CO3d X

3С

Ц с Д

Xсч Ф м Б

I Ж

Id Id х а

a03C

1 & Ф ооо с О 333 ое о

ЦХ 333 о

Ы о

333 Хи

d3 и

33е еС

М Р

3С 3С о Ф

Ф

Ф

g ID хо о

go

OI I1P

1

1 сФ

I 3 о

1 X

I !

I

I 1

1 Д

1 3"„1 х о

1О1 Е !

АЙ!11

1 1 Ь 1

1 Ф I

1 X 1 ! x

1 Id I I

1 К 1 I

1 а 1 1

I Ф I 1

I I=(I I

I О 1 Ге I

IV! ! 1

1 1

«1 1

I

1 1

1

1 1

I 1 Х

I 1

I 1

1 I 1

J 1 1

l=,.l

° ° с ° О Л СЧ

«3 СЧ М 33 IA СО C m ОЪ 3 Л Ч Л «3

979356

Формула изобретения

Составитель M.Êðàñíoâñêàÿ

Техред A.A÷ Корректор В.Прохненко

Редактор Е.Дичинская

Заказ 9270/2 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения О,О-диалкил-S-алкилтиофосфатов, меченных фосфором-32, общей формулы (RO) (R S) РО, где R и R — низший алкил, з а к л ю ч а ю шийся в том, что четыреххлористый углерод облучают быстрыми нейтронами в присутст вии 0,32-1,3 мол.Ъ алканола и 0,150,7 мол.Ъ алкантиола.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что облучение проводят на Ra-Be-источнике нейтронов, Источники информации, 5 принятые во внимание при экспертизе

1. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений. М., МГУ, 1971, 175.

2. Авторское свидетельство СССР

10 по заявке Р 2964637, кл..С 07 F 9/09>

10,07 ° 80.