Композиция на основе полиолефина
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистических
Республик
«в979423 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 3006В1 (21) 3308687/23-05 (%1) М. Кп.з
С 08 L 23/02
С 08 L 83/06 с присоединением заявки ¹â€”
Государственный комнтет
СССР по делам изобретеннй н открытий (23) Приоритет—
РЗ) УДК 678. 742. .04(088.8) Опубликовано 0712В2 Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 071282
E.Ì.3àðåöêàÿ, I0.М.Ьудницкий, М;С.Акутин, В.Б.Кочеткова,"
В.В.Северный, Н.В.Варламова, Т.И.Сунеканц, Л.Л.Хохлова ." и В.М.Ьарсуков
Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного:., „ .Знамени химико-технологический институт им.Д.И. Менделеева
Государственный научно-исследовательский:.ьщститут .химии и технологии элементоорганических соедййенйй- -- и и Всесоюзный научно-исследовательский проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности (72) Авторы, изобретения (71) Заявители (54) КОМПОЗИЦИЯ HA ОСНОВЕ ПОЛИОЛЕФИНА
7.— К, или аппип л = 5 — яо;
К= 1 .
1 = О 45 — 0 В>
Об=о,ое 05(Изобретение относится к получению композиционного материала на основе полиолефинов для производства конструкционных изделий, труб, кабелей, .применяемых в машиностроительной, авиационной, кабельной промышленности, в мелиорации, в водоснабжении и др.
Известны композиционные материалы на основе полиолефинов и кремнеорганических полимеров, например введение в полиолефины фениламинометилдиэтоксисилана повышает их стойкость к старению(1 1, введение в расплав полиолефинов метилфенилорганосилоксана повышает стойкость изделий к истиранию (2 1.
Однако эти добавки снижают один из основных физико-.механических показателей полиолефинов — прочность на разрыв.
Наиболее близкой к предлагаемой .по совокупности существенных признаков является композиция на основе полиэтилена высокого давления и метилциклосилоксана. Эта полимерная композиция обладает улучшенной перера.батываемостью и повышенными физикомеханическими свойствами(3).
Однако введение их в полиэтилен снижает теплофизические свойства материала.
Цель(о изобретения является повышение теплофизических свойств полиолефиновых композиций.
Поставленная цель достигается тем, что композиция, включающая полиолефин и модифицирующувдобавку íà основе полиорганосилоксана в качестве последней она содержит полиорганосилаоксадигидрофенантрен следующей формулы х О ((и Я! 0 zlz(zzzz" zjol,(bio) j z, Л .
З < R <(zHg;
Сено ипи СН>1 я — сн со следующим соотношением компонентов, мас.ч.:
979423
Полиолефин 100
Полиорганосилаоксадигидрофенантрен 0,5-3
С целью повышения морозостойкости композиция дополнительно содержит
2-8 мас.ч. этиленпропилендициклопен- 5 тадиенового каучука.
В качестве полиолефина композиция содержит полиэтилен высокого и низкого давления, полипропилен, блоксополимер пропилена и этилена, смесь 10 полипропилена с полиэтиленом и т.д.
Применяемый в качестве добавки полиорганосилаоксадигидрофенантрен (ПОСФ) выпускают в промышленности в виде 45-553-ного раствора в толуоле (4 ).
Композиция может содержать светои термостабилизаторы, например NN=
-ди- Р-нафтил- р -фенилендиамин (диафен N-N), бис-(2-окси-5-метил
3-трет-бутилфенил1 -метан (агидол-2), олигомеры, пластификаторы, пигменты, напалнители и другие целевые добавки.
Этот каучук выпускается в отечественной промышленности в виде марок
СКЭПТ по ТУ-103231-74.
Предлагаемая композиция может быть получена смешением полиолефина и предлагаемых добавок обычным способом, например предварительным смешением раствора полиорганосилаоксадигидрофенантрена с полиолефином при комнатной температуре, сушкой полученной смеси в вакуум-шкафу с целью удаления толуола, а затем гомогенизацией смеси в pасплаве при температуре на 35
10-20 С ниже обычной температуры экструдирования конкретного полиолефина.
Введение в полиолефин порошкооб- разного, волокнистого наполнителя, пигмента, синтетического каучука и 4() т.д. целесообразно осуществлять после предварительного смешения этих добавок с ПОСФ.
П р,и м е р 1. Композицию получают смешением раствора полиорганосилаоксадигидрофенантрена с полиолефином сначала при комнатной температуре, затем сушат смесь в вакуум-шкафу при 60-80 С в течение 0,5-2 ч с целью удаления толуола, а затем гомогенизируют смесь в расплаве на одношнековом или двухшнековом экструдере типа Вернера-Пфляйдерера при и = 100 об/мин и P = 50-100 атм при пониженных температурах.
1 55
Состав композиций и температуры экструдирования приведены в табл.1.
В случае введения дополнительно в композицию СКЭПТ последний сначала смешивают с раствором ПОСФ, а затем полученную пасту вводят в полиолефин. Прессованием формуют из полученной композиции образцы ,для определения свойств.
Предел текучести при растяжении и относительное удлинение при разрн.
1 ве определяют на прессованных образ цах типа 1 по ГОСТ 11262-76 при ско рости движения зажимов 50 мм/мин, стойкость к растрескиванию по метОду изогнутых полос с надрезом по
ГОСТ 13518-68 в среде ОП-7 при
50 С °
Диэлектрическую проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь определяют по ГОСТ. Теплофизические свойства иллюстрируются теплостойкостью и температурой хрупкости °
Теплостойкость определяют двумя методами: температуру размягчения по
ВИК а и по ГОСТ 15065-69 в воздушной среде при нагрузке на иглу 1 кгс, методом диаграммы изометрического нагрева (ДИН) образцов в виде прутков
С5 ).
Температуру хрупкости определяют по ГОСТ 16782-71 в динамическом режиме по варианту Б.
Результаты испытаний приведены в табл,2..
Данные этих испытаний показывают,,что введение в полиолефин ПОСФ приводит к повышению физико-механических свойств и теплостойкости при неизменных диэлектрических показателях.
Введение в композицию дополнительно СКЭПТ„ кроме того,,увеличивает морозостойкость полиолефинов.
Пример 2. Композиционный материал на основе модифицированного полиолефина и наполнителей, пигментов и других целевых добавок получают предварительным смешением всех добавок с ПОСФ, с дальнейшим введением йолученной смеси в полиолефин.
При этом ПОСФ применяют при соотношении основных компонентов, указанных в этом примере, но в виде разбавленного раствора его в толуоле до 15-20%-ной концентрации, что соответственно увеличивает время сушки смеси от толуола до 2 ч; либо увеличивают количество IIOCC а в расчете на ПЭНД до максимума ло 2 — 3 мас.ч.
После сушки полимерной смеси ее гомогенизируют в расплаве на двушнековом экструдере или в смесителях типа Бридж-Бенбери при 110-150 С (в зависимости от вида полиолефина) в течение 7-12 мин с последующим вальцеванием смеси на вальцах и дроблением материала.
Рецептуры композиций и результаты испытаний приведены в табл.3 и 4.
Образцы для испытаний композиционного материала формуют литьем под давлением на литьевой машине ДБ 3328 при температуре по зонам 160-180 С при 60 кг/см при времени выдержки
100 с.
Предел прочности при статическом изгибе литьевых образцов определяют по ГОСТ 4648-71.
979423
I".àê видно из т абл. 3 и 4, введение полиорганосилаоксадигидрофеанантрена э полиолефин приводит к значительному увеличению теплостойкости материала и повышению некоторых прочностных показателей. 5
Дополнительное введение в компоеицию полиолефина 2-8% зтиленпропи6 лендиенового каучука увеличивает мороэостойкость, не снижая теплостойкости, что особенно актуально для полипропилена и его сополимеров.
Применение данного материала значительно расширяет ассортимент теплои морозостойких пластмасс конструкционного назначения, стойких к циклическим перепадам температур.
979423
С>
Ю
»-» (V с
C)
C)
» 1
С 4 L
С>
»Ч с
С>
Ю
C)
»-»
»л
»-» Ш
<Ч с
С>
С:»
Ю
%-!
Сс!
Ю ю
»-!» с!
Ю
Ю
»-»
»А с
»-»
»Ч с
С)
Ю ,-»
Ch
1 а!
Н со о A
ГЧ
C) Ю
»:>
»-
%-» с
С3
»:)
Г
1 1
» »
I о
h о
Т-» с
C) С)
Ю
»-»
»-» с
С) Ю
Ю
»-»
»»"» с
Ю с
С>
Ю
Ю
»»»
»-» tel с с о . о
C)
Ю
»».-» с
СЭ
1 !
CD
C)
»-»
»-» с
C) Ю
Ю
»-»
I Х
»!
0, I»
Я Ою хо !
» оИ ол ие
Х ои ! 1:»
Ш R х о(б Е» !» ие !х хи яи m ox
>O W O I а!х и ц о
Х Н
Ф хо A A 0 9 !ц
»»
5Е O ос 9 t»
Е Ц Я
К х
Ц
»»!
Ц о
1» х
9 х о х
Е о
I
1
1.
1
1
1
1
1
»»
» — -» а!
СЧ 1-»
Х 1 о !
» — — »
1 г1 1
1 — »!
1 О
»"» а
I ».» х о
1 х 1! — <
1 0»1
1 !» I
1 с3» Х 1
О !
1 Х 1
1 1
»»
1 I
1 !
»» )! I
Г »
0 !
1 Е» 1
Х !
1» О!
I Х 1 с — — »
I 1
I 1
1 а
1 Е» I
1 Х !
О !! о
Х о о
2 !
»! х
Ц х
1-» !
»! х
Ц о о
1» о х х х
9 х
9 Х ! tk L х х о
Ix а !
»! 9 L х ц х д»» ое о
Ц 1:
0 ок !
» Ч
»»! 1" 1
m x
Х9 О
Ц 9 Ц х Ф х
»0
C Ц»!! ч и
Ю х »l$ о
979423
I
1
1
I Ю (с(I
I
1
Ю <Ч
Ю
Ю (Ч
Ю
1
1
СО -(сч
Ю
1А с
<Ч
1
Г 3
ы х о (»
Е о
1
1 а
1 Н 1 (Г-X
1- о
1 Х 1
l I
1 1
l !
Ю
Ю
Ю .Ю с-(с
Ю с(РЪ! (l па( т-(Н l
Ю)
Ю х
O l
1 I М l ! l
1 1
l I ! 1
I 1 г 3
% Ч
C) Ю
Р(< 1
Щ
О о
Ц о (ч о о о
2 о
Я
:л а х
ы в
tk х х
Э (:, ((( (б
I
I !
1
1
1
1
1 с — —
I ! 1
1 (1 l
1 а н
О\ X 0 l
Ы 1
1
1
1
1
1 !
l (1
I
1
1
1
l
l
1
l
r!
l о
4 о х х а о х н
Я х (о (((l ((I о ю н
ы ц и х о
1 о о
2 (:, а а х о Я в
С 0 Е
Ю
IA ь (- о, о н х
x Х
О о
1 Ц ((о о (; (((о х э о х х
Х X ) ((I 0 (I((: Н О
z ок v
4 (» (((И Х
CD
Ю
»О
»-!
1 м !
Ч
I м
»-»
gi I
9;, а х; ч х!
2 1ч о! о
О1
O I W I
t, 1.
I
l с сО
»ll
CO о о
Р1
» -»
СО
CD о
»-! 1
1) 1 1-- 2" 1 н, »D
»с2
I.о
Ol м
2»2 IOl О!
1 I о х о !
Ю
Ol м
Ю
Ю
»»l о ь
Ul
Р1
Ю
»D
I !
1
I 1
1»О
1 t=t t
I Х 1
1 !22 1
1 1«1
1 IЧ
1 9 1
1 122 1 а! о х 1 О Х!
O l Ol
1 О!
3» о
»-!
Ch! о,о с о
M м с
»Ч
C)
»Ч о о
IA о о
»-»
I !
О1 о о
Ul
CO
CD
CO о (Ч
C) м .!
1- — 1 х !
I 0»l
1 Н! х!
Iw Ol х>
1 м о о с о сУ м с (Ч о
CO м о
СЧ (Ч
СЧ о о с о
I 1
1е2
12
Imi
I III I I
I И 1 \ (I .I
I 9 I 0,2 ! 2!2 1
О1
1 ч О
o ! о!
I 1
I !22 Ь вЂ” 1 о о (Ч о
CD с
»D
Ill с (Ч о о
»» х
1 0,1
1 Н!
1» х1
I I1 — !
»Ч о
»D E о о
Ю
»ll
3 А оо о
g Е с2
1 н
»22 !
»2
»22
Х ! о
1 t»
11
1
t х
Н с ох э х х
» Э х K
Э Ы н н
2 а5 Я
eао
Ц эхо а а t»
И М
9 Х о а х и д
Э Х с нхэ
9 !22 охи ох а хцл
Н Cf »II о»а
I.о
Э (5, с
Я х д х
Н»22
O I2I ох
Х Х е о
О 9 а н
979423 м о о м с с
»ч о
I !
I о Е
O 9 о х х х с ое9 а н»0.
t:ox
2» !
»2
90,Х
Ц И
9 Е
0,Х О
Х х
rtI O
1» Р»
» х
О»
o t
Х Х,22 ээа
Х !»2Н эхо
Е»ЦИ
1 м»!О
О» ОЪ и о с !
»2
Х
М
1 222 оо
2 о
О 2
2» Н
t:o эо х
0 ох
et о ецио
»бах х»х он
9 CCt lx ао х
ХЭН о» 5
0,eo m мнех
»22
R н н
so ао
9 Х
И
Е»
Э Q,o 1
Х I
14 л с"Ъ сЧ
РЪ «»
»< 1 о
° Ф
Р3
Ю
ГЧ
9 1
1 о
Ch
I о л о .э
РЪ
»
1
1 — Ч
1
1
I СО 1
1»» 1. о а
»-1 Р )
РЪ
Ю
О\
1 3 1
1 х 1 1
Х 1 I
3 I I
Х I
0) 1»-1 ! о!
Ю
Я)
Сс3
%-» Ю о сО
»-»
1 1.О
I c
1 1
1 1
1 — 3
I иЪ
CO 1
Ю
tA
»-1
1 х
1 Е н ф ф
Х ! о
1 И
1
I
1
I!
1 1
1 I
1
»Ф 1
td 1
«»
I !
1
1
1
I
I
1
1 !
1
1
1
I !
1
1
I
Е и и
3» х
1»
v x е х х
° >в 9 A 3« е
1» Н и
Ц
Е 0, Ц
9 Х Ъ 0
1»
5 е а
Ol
9 и а о х х н а ох
979423 х
«4 с
И 9
Om ох х
Ф Е оо
С4 Х
3:И
1
9 Х цн ехай
О, Н д их
1 и
Р ф м
1»
333 о
Я g х м
1» о
3 Х
> а е о он хо и. ех .о
3»
ХХ:3:
«» М «-» с х
1»
v о
И ь
0, 33 ф
>Ъ аv ео
Е»
1 1
I
1
3
1
1
3
I
1
1 !
I
I
979423
Формула изобретения
Х вЂ” К или а.л иа;
1l=- 0- 20;
K- 1i
1 0,45 0,05;
1Н = 0,02 — 0,5, Составитель A.Êóëàêîâà
Техред Е. Харитончик Корректор Г.Решетник
Редактор И.Иитровка Заказ 9274/5 . Тираж 514 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул; Проектная, 4
Композиция на основе полиолефина, включающая модифицирующую добавку на основе полиорганосилоксана, о т л ич а ю щ а я с я тем,. что, с целью повышения теллофизических свойств, она в качестве модифицирующей добавки содержит полиорганосилаоксади гидрофенантрен общей формулы
to((R91o»}„(s в" МоЦао),„) х, A 1 — 014 ф
Н - 0К5 или СК5;
У/ — ©4
1 при следующем соотношении компонен-,,тов, мас.ч..:
Полиолефин 100
Полиорганосил аоксадигидрофенантрен указанной об5 щей формулы 0,5-3
2. Композиция по п.1, о т л иI ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения морозостойкости, она дополнительно содержит 2-8 мас.ч. эти10 ленпропилендициклопентадиенового каучука.
Источники информации принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Р 154389, кл. С 08 L 23/12, 1962.
2. Патентная заявка Франции
М 2245730, кл. С 08 L 3/06, опублик.
1975.
3. Авторское свидетельство СССР по заявке М 2715180/23-05, кл. С 08 L 23/06, 1978 (прототип).
4. Получение и поведение материалов в космосе. М., 1978, с.70-74.
5. Заводская лаборатория — 1980, Р 7, с.669-670 °