9-арилиден-2,4,5,7-тетранитрофлуорены и их винилоги в качестве сенсибилизаторов электрофотографических материалов

9-арилиден-2,4,5,7-тетранитрофлуорены и их винилоги в качестве сенсибилизаторов электрофотографических материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОбРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (и>9813!2

1

М. г (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаЯвлено 12. 02.81(21) 3246441/40-23 (51)М. Кл. с присоединением заявки,% (23) Приоритет

С 07 С 79/10

С 07 .С 13/567

3ЬаударстюныМ комитет

СССР ио долам нзобретеннй н открытнй (53) УДК 772.93 (088.8) Опубликовано 1 .12.82. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 17.12.82

Г

В.Н. Абрамов, Н.В. Кравченко, В.С. Трушина,- Н.М;".ÑåéåíåíÜ-, B.Б. Яковлев и И.Г. Орлов (72) Автори изобретения

Переславский филиал Всесоюзного государственного -научноисследовательского и проектного института Мпчико=.. фотографической промышленности (7l ) Заявитель

{54) 9-АРИЛИДЕН-2,4,5,7-ТЕТРАНИТРОФЛУОРЕНЫ

И ИХ ВИНИЛОГИ В КАЧЕСТВЕ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ

ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

МОИ (и), 1

Изобретение относится к производным 2,4,5,7-тетранитрофлуорена, кон.кретно к новым химическим соединени" ям 9-орилиден-2,4,5,7-тетранитройлуоренам и их винилогам формулы ск-(ск=сн),„-л -х

МОЪ

Ж о жо ю где Ar - ароматический карбо- или гетероци кл;

Х " один Hjlw HBcK03lbKo замести" телей из: Н, галоид Моу,. ди ал кила мино (C - С ), ал ко кси (С -С2); п=Оили1., Указанные соединения являются сен-20 сибилизаторами электрофотографических материалов. Соединения формулы (1) и их Физико-химические свойства в литературе не описаны и в качестве сенсибилизаторов электрофотографических материалов они не использовались. Данные соединения могут быть использова- ны при изготовлении Фотопроводящих материалов. 9-Арилиден-2,4,5 7-тетранитрофлуорены и их винилоги формулы (!) также могут быть использованы как красители, мягкие окислители органических веществ, поскольку они имеют интенсивные полосы поглощения в видимой области спектра и высокое сродство к электронодонорным соединениям.

Известно использование 2,4,5,7-тетранитрофлуоренона формулы

NOi ЖО, мо мо являющегося наиболее близким структурным аналогом заявляемого обьекта, в качестве сенсибилизатора электрофотографических материалов (1 .

МО 80

ЖО (I .H= gH) А -X

3 9II131

Основными недостатками указанного соединения II как сенсибилизатора электрофотографических материалов являются недостаточно высокая эффективность сенсибилизации, особенно к ви димому свету, низкая растворимость, затрудняющая приготовление материалов, Известен также 2,4,7-.тринитрофлуорейон формулы

О 10

Ъ

ЯО 1 15 который является структурйым аналогом соединения формулы (I) и наиболее эффективным и широко распространенным сенсибилизатором электрофотографических материалов (2).

Соединение формулы (III) получают окислением флуорена до флуоренона с последующим нитрованием Флуоренона смесью дымящей азотной и концентрированной серной кислот при объемном соотношении 2:1 и HQJIRpHoM cootHolllB нии азотной кислоты и флуоренона 90:i.

Нитрование проводят при температуре кипения реакционной смеси, в течение

2-х часов. Выделение продуКта проводят 30 путем выливания реакционной смеси на лед, фильтрования осадка, высушивания и двухкратной перекристаллизацией из

1 где Al" - ароматический карбо- или гетероцикп; . Х - один или несколько замести45 телей из Н - галоид, !!О, ди° алкиламино (С,,-С. ), алкокси ,(С„-С ); и;= 0 или 1.

Конденсацию проводят в среде орга- 50 нического растворителя, например

N,N-диметилформамида (ДИФА) или уксусного ангидрида (Ac<0) при 20-140 C в присутствии катализатора, например ацетата натрия, или без него в течение 0,05-3 ч, используя молярное соотношение 2,4,5,7-тетранитрофлуорена и альдегида от 1: 1 до 1:3.

2 ф уксусной кислоты. Выход целевого продукта 733 !„3).

Недостатками 2,4,7-тринитрофлуоренона как сенсибилизатора электрофотографических материалов являются малая эффективность сенсибилизации к видимой области спектра и недостаточно широкая спектральная область сенсибилизации.

Цель изобретения " создание электрофотографических материалов, обладающих повышенной сенсибилизирующей способностью и расширенной по сравнению с известными веществами областью спектральной чувствительности.

Указанные свойства, т.е., повышенная сенсибилизирующая эффективность и расширение спектральной области сенсибилизации нитропроизводных флуо,рена определяются новыми производными благодаря введению наряду с четырьмя электроноакцепторными группами (нитрогруппами) во 2,Й>, >,7 положениях дополнительно арилиденовых групп и их. винилогов X-АГ(СН.-СН) -СН- в положение 9-флуоренового кольца, что приводит к получению соединений формулы (l ) .

I (Синтез соединений формулы (!) проводят путем конденсации 2,4,$,7-тетранитрофлуорена с ароматическими альдегидами и их винилогами

В конденсацию вступают моно- и полиядерные, карбо- и гетероциклические, предельные и непредельные ароматические альдегиды.

Выделение целевых продуктов проводят путем охлаждения реакционной смеси до 0-20 С; либо путем осаждения этанолом с последующим отделением образующ ихся кристаллов, промыванием этанолом, эфиром и высушиванием в вакуум-эксикаторе. Выход продуктов 739М.

Испытания сенсибилизирующ ей активности проводят следующим образом.

На электропроводящую алюминиевую подложку наносят раствор карбазолил5 981 содержащего фотопроводящего полимера (поли-»»-эпоксипропилкарбазола) и сенсибилизатора при молярном соотношении 1000:1 в пересчете на элементарное звено полимера, образец выдерживают 1 сут. в замкнутом объеме и

1 сут. в вакууме .(10 мм рт.ст.1,заряжают слой коронным разрядом и определяют фоточувствительность к различным длинам волн видимого света по »î яолуспаду потенциала. Выбранное соотношение сенсибилизатора и полимера обусловлено наиболее часто применяемым в материалах и дающим оптимальное сочетание фоточувствительностИ и физи-15 ко-механических свойств.

Пример l. В плоскодонную колбу емкостью 25 мп, снабженную обратным холодильником, помещают 0,35 г. (0,00 1 моль) 2,4,5,7-тетранитрофлу- 2о орена (1!I), 0,3 г (0,002 моль) м-нитробензальдегида и 8 мл ДИФА.

Реакционную смесь перемешивают с помощью электромагнитной мешалки в течение 1 ч при комнатной температу- 2s ре, посЪе чего выливают ее в 90 мл этанола и помещают в холодильник (температура камеры минус 20 С) на

2 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром, вы- зо сушивают в вакуум-эксикаторе. Выход

9-(3-нитробензилиден)-2,4,5,7-тетранитрофлуорена 0,46 г (963 от теории).

T.ïë. 264-5 С.

Найдено, б: С 50,01; Н 2,20;.

М 4,27.

С », »g 0„.

Вычйслейо, i: С 50,12;: Н 1,89;

14,61.

1щс(1(= 262 мм (1ф= 4,48) 355 нм 4о

{4,22), 395 нм (пл) (3,66).

Пример 2. В плоскодонную колбу емкостью ?5 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 0,35 r (0,0(»1 моль) 2,4,5,7-тетранитроплуорена (,111), 0,27 r (0,002 моль) анисового альдегида и 10 мл ДИФА и перемешивают с помощью магнитной мешалки реакционную смесь при комнатной температуре(20ОС) в течение 1,5 ч, после чего продукт реакции высаждают добавлением 60 мл этанола. Выпавшие кристаллы 9-анизилиден-2,4,5,7-тетранитрофлуорена промывают этанолом и эфиром, высушивают в вакуум-эксикаторе.

Выход 0,43 г (933 от теории). Т

255о (:

312 6

Найдено, 3: С 54,16; Н 2,51;

N 11,92 °

С„НИО

Вйчйслейо, 3: С 54,32; H 2,60;

N t2,07.

Электронный спе ктр в тетра гидрофуране: 1я со(=- 372 нм (1ц = 4,48), 450 нм (4,11).

Пример 3. В 2-горлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником помещают

0,7 г (0,002 моля) 2,4,5,7-тетранитроФлуорена (111), 0,5 г (0,003 моля)

3,4-диметоксибензальдегида и 20 мл

ДМФА, перемешивают реакционную смесь

3 ч при комнатной температуре, после чего выливают ее в 300 мл этанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают этаролом и эфиром, высуши" вают на воздухе.

Выход 9-(.3,4 -диметоксибензили-!. ден).-2,4,5,7-тетранитрофлуорена

0,95 г (95:; от теории). Т „265 С.

Найдено,: С 53 38; Н 3,00. (, »»,„»1 О,, Вйчислейо, 3: С 53,45; H 2,85.

Электронный спектр в тетрагидрофуране:) щс(»(= 367 нм (lg E. = 4,33), 404 нм (4.12). 465 нм (3,96).

П р и и е р 4. В колбу емкостью

25 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 0,35 r (0,001 моль)

2,4,5,7-тетранитрофлуорена (111 ), 0,4 г.(0,003 моль) коричнего альдеги да и 10 мл Ас2 О, нагревают реакционную смесь до 50 С и добавляют каталитическое количество ацетата натрия.

После добавления катализатора .нагрев смеси продолжают 3 ч при 50 С, охлаждают до 0 С. Выпавший осадок отфильт" ровывают, промывают этанолом, затем эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе.

Выход 9-ци нна Йилиден-2, 4, 5, 7"тетранитройлуорена 0,42 г (921 от теории). Т 7 360 С.

HàéäåHî, l: С 57,44; Н 3,03;

М 11,88.

С НИЬ409 .

Й чйслено, Ф: С 57,40; Н 2,63;

12,17, Электронный спектр в тетрагидрофуране: 372 нм (pg-(= 4,49), 450 нм (4;11) .

Пример 5. В колбу емкостью

25 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 0,35 г (0,001 моль)

2,4,5, 7-тетранитроплуорена (11 1);

0,6 г (0,003 моль) дипропиламинобензальдегида и 10 мл Ас20 нагревают

7 9813 реакционную смесь до кипения и кипятят 3-5 мин после чего. ее охлаждают, вь»павший осадок отфильтровывают, промывают этанолом и эфиром, высуши- вают s вакуум-эксикаторе. 5 Выход. 9-.,(4 -дипропиламинобензилиХ ден),-2,4,5,7-тетрайитрофлуорена

0,52 г (983 от теории) . Т д 269"

270о С ° найдено, Ж: с 58,32;.H 4,73; Io и 13,20.

Q z N 0

Вычйслено, 3: .С 58,54; Н 4,35;

N 14,13. Электронный спектр в тетрагидрофу- 15 ране,3 q= 515 нм (1ф= 4,37) 570 нм (4,18), 620 нм (пл) (4,14).

Пример . 6. В,двугорлую колбу емкостью 25 мл,- снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 2о

0,35 г (0,001 моль) 2,4,5,7-тетранитрофлуорена (111}, 0,3 r (0,003 моль) свежеперегнанного йурфурола и 10 мл

ДМФА, перемешивают реакционную смесь. в течение 3-х часов при комнатной тем-25 пературе,затем охлаждают до минус 20 С в холодильной камере. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают этанолом, эфиром, высушивают на воздухе.

Выход 9-фурфурилиден-2,4,5,7-тетра-зо нитройлуорена О, 27 г (684 от теории )

>360 С, Найдено, 3: С 51,22;,Н 2,10;

13 10.

Щ "»10 . З5

Вычислено,::: С 50,96; Н 1,90;

И 13,21 °

Электронный спектр в ацетонитриле:

/ ку 275 нм .(80E= 4,34), 380 нм (4,45,}, 470 нм (4,11) ."

Пример 7 ° В двугорлую колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают

0,35 r (0,001 моль) 2,4,5,7-тетранитрофлуорена(111), 0,21 г (0,002 моль) свежеперегнанного бензальдегида и

10 мл ДМФА, перемешивают реакционную смесь в течение 2-х часов при комнатной температуре, затем охлаждают до минус 20 С в холодильной камере. Вы50 павший осадок отфильтровывают, промывают этанолом, эфиром, высушивают на воздухе.

Выход 9-бензилиден-2,4,5,7-тетранитрофлуорена 0,39 г (90 от теории).

Т пь 313 314 С

Найдено, 3: С 55,11; Н 2,57;

Я12 26 >

СМН40й408

12 8

Вычислено, Ф: С 55,31; Н 2,32;

Электронный спектр в ацетонитриле:

= 358 нм (1g 8 = 443) 405 нм ,(4,01}.

Пример 8. В колбу емкостью

25 мл, снабж (нную обратным холодильником, помещают 0,35 r (0,001 моль)

2,4,5,7-тетранитрофлуорена (111), 0,15 г (0,001 моль}И-диметиламинобензальдегида и 72 мл уксусного ангидрида, нагревают реакционную смесь до кипения и .кипятят 30 мин, после чего ее охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, IlpoMLIBRAT этанолом и эфиром, высушивают в вакуум-эксикаторе.

Выход 9-(4"-диметиламинобензилиден}-2,4,5,7-тетранитрофлуорена

0,35 г (733 от теории). Тп> 287-9 С °

Найдено, 3: С 55,00; Н 3,18;. и 14,61.

C j»„5%)8, Вычислено, 3 : С 55 35; Н 3 17>

М14,67.

Электронный спектр в ацетонитриле:

/ +II=368 нм (1I@E = 4,31), 507 нм (4,38}, 595 нм (4,25).

Пример 9. В колбу емкостью

26 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 0,35 (0,001 моль)

2,4,5,7-тетранитрофлуорена (111 ), 0,45 r (0,003 моля) Yt -этоксибензальдегида и 5 мл ДМФ, перемешивают реакционную смесь с помощью магнитной мешалки 40 мин при комнатной температуре, после чего продукт реакции высаждают добавлением 50 мл этанола. Вы( павшие кристаллы 9-(4 -этоксибензилиден}-2,4,5,7-тетранитрофлуорена промывают этанолом и эфиром, высушивают в вакуум-эксикаторе. Выход 0,43 г (90б от теории ). Т пр, 217-. Я С.

Найдено, Ж: С 55,11; Н 3,05;

» » 11,79*

СД»»4 р9

Вычислено, 3: С 55,24; Н 2,95;М 11, 71.

Электронный спектр в ацетонитриле:

1щр.-- 260 нм (1w,g g = 4,3" ), 370 нм (4,22}, 448 нм (3,92),, П р. и м е р 10. В колбу, емкостью

25 мл, снабженную обратным холодиль-. ником, помещают 0,5 г (0,001.4 моль}

2,4,5,7-тетранитрофлуорена (111), 0,6 r (0,0027 моль) 5-бром-3-формилиндола и 7 мл, ДМФ.перемешивают реакционнуа смесь с помощью магнитной мешалки 30 мин при 2ООC. Выпавший осадок

9 . 981312 10 отфильтровывают, промывают эфиром, вы- Электронный спектр в ацетонитриле: сушивают в вакуум-эксикаторе. p< z 295 нм (fgf = 4,40р, 325 нм

Выход 9-(5 -бром-3-индолилиденj " . (4,41), 422 нм (4,60j .

-2,4,5,7-тетранитрофпуорена 0,8 г . Пример 13. На полированную (100 ; от теории). Т p, T 360 С. g алюминиевую подложку размером 20 х

Найдено, Ж: С 48,02; Н 1,87;. х .22 нм наносят пипеткой раствор, со412 73. держащий поли-Й-эпоксипропилкарбаэол

Щ М ОВ Вг. и 9-(3 нитробензилиден) -2,4,5,7" тетВычйсле о, Ф: С 47,85; Н 1,83; ранитрофлуорен (малярное соотноиение и 12,68. 0 1000:1 в пересчете на элементарное

Электронный спектр в ацетонитриле; .звено в смеси толуола с метиленхло = 280 нм (fg E=- 4,55); 355 нм Ридом (4:1 по объему), выдерживают (4,48), 432 нм (4,35), 515 нм (4,32). образец 1 сут. ь закрытом объеме и

Пример ll,. В колбу емкостью 1 сут. в вакууме (10 мм- рт.ст

25 мл, снабженную обратным холодиль- > заряжают слой коронным разрядом до ником, помещают 0,35 г (0,001 моль) плюс 350 50 В и определяют фото2,4,5 7-тетранитрофлуорена (111), чувствительность слоя к монохромати0,4 г (0,002 моль) 2-метокси-3,5-ди- ;ческому излучению по полуспаду похлорбензальдегида и 5 мл ДМф, пере- тенциала. о

Ф мешивают реакционную смесь при 20 С 2в В таблице представлены результаты в течение 1 ч с помощью магнитной ме- испытаний. шалки,„после чего высаждают продукт Образец обладает повышенной фотореакции путем. добавления 10 мл эта- : чувствительностью, нола. Выпавший осадок отфильтровыва- Пример 14 (контрольный). Отют, промывают этанолом, эфиром,высу- личается от примера 7 тем, что наносишивают в вакуум-эксикаторе. мый на подложку раствор содержит

Выход 9-(2 -метокси-3,5 -дихлор- вместо 9-(3 -нитробензилиден) -2,4,5, 7бензилиденj -2,4,5, 7-тетранитрофлуо- тетранитрофлуорена эквимолярное корена 0,48 г {933 от теории, Т . личество 2,4 7-тринитрофлуоренона.

241 р. M - Как видно из таблицы, образец с

Найдено, б: С 47,18; Н 1,87;,. 9-(3-нитробенэилиден )-2,4,5,7-тетрай 10,36. нитрофлуореном в качестве сенсибилиС Н Ц О С . . затора имеет более высокую ФоточувстВычйслено, о;: С 47,30,; H 1,89; вительность, чем образец с 2,4,7-триl0,51, yg нитрофлуореноном во всей видимой обЭлектронный спектр в ацетонитриле: ласти спектра.

Л„„,„= 295 нм (Kg Я = 430), 325 нм ll р и м е р l5. Отличается от (4,32), 422 нм (4,49). . примера 8 тем, что наносимый на подП р. и м е р 12. B колбу емкостью ложкУ Раствор содеРжит вместо 2,4,725 мл, снабженную обратным холодиль- а0 -тРинитРофлУоРена эквимолЯРное коли- . ником, помещают 0 35 г (0,001 моль) чество 9-аниэилиден-2,4 5,7-тетранитро2,4,5,7-тетранитрофлуорена (111 1, r (p,pp2 моль) 2,6-дихлорбенз- Как видно из таблицы, образец с дМФ, nepeweevaanv 9-aH 3wa AeH 2,4»5°, 7-тетранитроф реакционную смесь 40 мин при 20ОС с 45 Реном в качестве сенсибилизатоРа имепомощью магнитной мешалки, после чего ет более высокую Фоточувствительность, высаждают продукт реакции добавле — „ чем образец с 2,4,7-тринитрофлУоренонием 10 мл этанола. Выпавший осадок ном во всей видимой области спектра. отфильтровывают, промывают этанолом, : П р и M е р .l6o Отличается от эфиром, высушивают в вакуум-эксикаторе. 5О примера 8 тем, что наносимый на под-. ,) у (Выход 9-(2,6--дихлорбензилиден - ложку раствор содержит вместо 2 ° 4,7-

-2,4,5,7-тетранитроплуорена 0 40 г . -тринитрофлуоренона эквимолярное

803 от теории . Тп 265-26 Г. количество 9-(4 -диметиламинобенэ.Найдено, i: С 48,0 1; Н 1,37; илиден1-2,4,5,7-тетранитрофлуорена.

М l0,96., > Как видно из таблицы образец с

СД ВН4О Сl 9-(4-диметиламинобензилиден )-2,4,5,7Вычислено, ".: С 47,О3; Н 1 40; тетранитрофлуореном в качестве сен11,16. сибилиэатора имеет более высокую

12 12

9-(4 -диметиламинобензилиден Р-2,4, 5,7-тетранитрофлуорена, (пример 16) позволяет одновременно расширить область спектральной чувствительности словв. Применение заявляемого объекта, кроме того, значительно улучшает свойства @отослоев за счет увеличения времени темнового спада начального потенциала. Использование 9-арилиден-2, 4, 5, 7-.тетра ни трофлуоренов и их винилогов в качестве сенсибилизаторов электрофотографических материалов обеспечивает более высокую фотоэлектрическую чувствительность слоев и более широкую область спектральной чувствительности при сравнении с известными, что значительно повышает качество электрофотографических материалов и снижает затраты энергии на запись информации.

Время темнового спада начального потенциала (W) и электрофотографическая чувствительность (P- ) на 103 выше при освещении монохроматическим светом слоев на основе ПЭПК, сенсибилизированных 9-арилиден-2,4,5,7-тетра нитрофлуоренами их винилогами и

2,4,7-тринитрофлуореноном.

Сенсибилизатор

Пример, У

9-(3 -Нитробензилиден )-2, 4, 5, 7-тетранитрофлуорен

52 350 2,632

400 0,242

450 0,083

500 0,067

550 0,056

600

0,022

650

0,003

1,111

1" 350

400 0,057.0,054

0,024

"50

500

0,041

550

600

0,012

11 9813 фоточувствительность в области 400650 нм и более широкую до 725 нм) область спектральной чувствительности, чем образец с 2,4,7-тринитрофлуореноном. 5

Пример 17. Отличается от примера 8 тем, что наносимый на подложку раствор содержит вместо 2,4,7-тринитрофлуоренона,эквимолярное кОличество 9-(3,4 -диметоксибензилиден) -2,4,5,7-тетранитрофлуорена.

Как видно из таблицы, образец с

9"(3,4 диметоксибензилиден)-2,4,5,7тетранитрофлуореном в качестве сенсибилизатора имеет значительно более высокую фоточувствительность в области 400-650 нм, чем образец с 2,4,7тринитрофлуореном.

Из представленных в таблице данных видно, что заявляемый объект - 9-ари- 1О лйден-2,4,5,7-тетранитрофлуорены и их винилоги обладают более высокой сенсибилизирующей эффективностью по отношению к карбазолилсодержащим полимерам, чем прототип — 2,4,7-тринитрофлуоренон при равном молярном соотношении. Кроме того, использование некоторых соединений (например), I

2,4,7-Тринитрофлуоренон (контрольный) Г 10б, с ), нм «, м /Дж

981312

13 Ь !ОЙ, с, нм g м Дв

»»«««» «Ф»

° а»» «» » «аВ» фв «» » «««»» «

650

0,002

1 667

350

41 400

450

0,133

0,128

0,472

4.75

0,035

550

0,018

0,047

650

0,006

700..725

0,004

9-(3,4 -Диметоксибензилиден)- 31

-2,4,5,7-тетранитрофлуорен

О, 889

350

400

О, 205

0,317

450

0,381

460

500 0,139

0,030

0,006

600

650 (Пример, Сенсибилизатор

9-Анизилиден-2,4,5,7-тетранитро флуорен (9-(4 -Диметиламинобензилиден)-2,4,5,7"тетрауитрофлуорен

500 0,111

550 0,123

600 .0,020

650 0,002

34 350 0,556

400 0,070

450 0,026

500 0,098

15 формула изобретения

9-Арилиден-2,4,5,7-тетранитрофлуорены и их винилоги формулы (1 ) 16Х - один или, несколько заместителей из Н, галоид, МО, диалкиламино (С „-C ), алкокси (CÄ-С );

5 р 0или1, в качестве сенсибилизаторов электро- ( фотограйи ческих матери алов.

Ж

Источники информации, ! 1 принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 1127?18, "HO МЕ кл. 57 е, 5/04, 1962 (прототип ). ф Ъ3

2. Патент США Р 3287113, кл. 96-1, 1961. где Ат - ароматический карбо- или re- Orchin N., Moolfolk Е.L., 1.Am Chem. soc.,ч.68,р.1727,-9, 1946, Составитель А. Андриевский

Редактор Т Парфенова ТехредИ.Гергель КорректооО..Билак

Заказ 961о/36 Тираж чччг5 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета CCCP по делам изобретений и открытий

11)0)5 Иосква Ж-)5 Раушская наб. ц. 4/5

Филиал ППП " Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4