Способ получения производных пиридазина

Способ получения производных пиридазина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е <„)984408

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соцмалистичесних

Реслублнн

К ЛАТ.ЕНТУ (6) ) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 18.04.80(2) ) 2910349/23-04 (51) М. Кл.

{23) Приоритет 54-48209> (3l ) 54-4821(}

С 0,72) 237/18

A 01 М 43/58 (32) 19. 04 ..79

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (33) Япония

Опубликовано 23.12.82. Бюллетень№ 47 (53) УДК 547. 852 ° 2 °.07(088.8) Дата опубликования описания 23,12 82

Иностранцы

Теруоми Едэима, Хидео Такесиба и, Юкиеси Такахи (Япония) 1

/

« =-j (72) Авторы изобретения. Иностранная фирма

"Санкио Компани Лимитед" (Япония ) (71) Заявитель

1 (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ПИРИДАЗИНЛ и

Х

-0

Y- с- М " С- -Вв:. 5 м™

Изобретение относится к способу получения новых производных пиридазина формулыгде и представляет собой группу где R u R - одинаковые или различ- 5

3 ные и каждый представляет собой атом хлора или брома.или один из.

В и R представляет собой атом хлора или брома, а другой— атом водорода;

R и К вЂ” одинаковые или различные и каждый пред 25 ставляеФ собой С -С4=

1 алкил, фенил, незамещенный или: замещенный атомом хлора или брома или С - C4-алкилом, бензил незамещенный или эамещенйый хлором или алкилом С1- С4, или

Rg u Нв вместе с атомом ,азота к которому они

;присоединены, пред ставляют собой пирро-. лидинил, морфолиногруппу.или пиперазинил, Н вЂ” атом водорода, метил, или метоксигруппу;

R6 — алкил, фенил или бензил;

Х и. Y - одинаковые или различные и каждый представляет собой атом кислорода или серы, которые могут найти применение в каI честве фунгицида в сельском хозяйстве °

Известны производные б-(замещенный фенил)-пиридазона,.обладающие фунгицидной активностью 111.

Недостатком известных соединений являются затруднения деструкции под воздействием биологических факторов. В некоторых случаях это приводит к трудностям, если биологичес984408 ки активные остатки задерживаются на почве или выращенной продукции.

Цель изобретения — получение новых производных пиридазина формулы Т, обладающих фунгицидной активностью, Соединения формулы 1 представляют

1 фунгицидную активность, сравнительную с известными соединениями, однако имеют преимущество — способность более легкого разрушения под воздействием биологических факторов. 10

Цель достигается тем, что соединение формулы / x

Г

Й NH. 15

1 где R — R u Y имеют указанные значеЯ ния, подвергают взаимодействию с карбамоилхлоридом формулы

Х и,б 4, На1-С вЂ” N

R5 (1Н ) где f(4+, II, и х имеют указанные значения, 35

Ha l — атом галогена, или с галоидкарбонатом формулы

О

II

На С (е

30 где R Y u Hal имеют указанные знаб чения, и выделяют целевой продукт.

Предлагаемый способ проводят непосредственно взаимодействием coe- 35 динения формулы II с соединениями формулы III u IV.

Процесс можно проводить при взаимодействии исходных реагентов, взятых в эквимолярных количествах, 40 или при избытке соединений формул

III u lV.

Процесс проводят при наличии или в отсутствие инертного растворителя, хотя предпочитают пользоваться инерт-45 ным растворителем, например ароматическим углеводородом (бензол, толуол,. или ксилол ), простым эфиром,(диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан), кетоном (ацетон или метилэтилкетон), нитрилом (,ацетонитрил или пропионитрил) амидом (диметилформамид или диметилацетамид) сложным эфиром (этилацетат или этилпропинат) диметилсульфоксидом или гексаметилфосфорным триамидом (РИФАМ ).

Если соединение формулы III или

1Ч является жидкостью, оно может служить растворителем при проведении реакции, вследствие чего ис- 60 пользование инертного растворителя не представляется необходимым. Однако соединение формулы 1И или IV тогда предпочтительно применять в большом избытке.

Температура процесса не имеет решающего значения и обычно должна выбираться в пределах от 0 С до тем- пературы кипения растворителя, при наличии которого проводят реакцию.

Реакцию возможно проводить в присутствии основания, которое может быть органическим или неорганическим, например третичные амины (триэтиламин, триэтилендиамин, пиридин, N-метилморфолин> 1,5-диазабицикло-(4,3,0) -нон-5-ен (ДБН) или 1,5-диазабицикло-(5,4,0)-ундек-5-ен (ДБУ), карбонаты или бикарбонаты щелочного металла (безводный карбонат натрия, безводный карбонат калия или безводный бикарбонат натрия) или гидриды щелочного металла (гидриды лития, натрия или калия).

Соединения формулы 1 являются фунгицидами для сельского хозяйства.

Эти соединения проявляют предотвращающее и лечебное действие в отношении заболеваний растений, причем сами растения-хозяева, на которых или внутри которых развивается паразитирующий организм, остаются неповрежденными. Соединения формулы

I обладают системным действием в отношении растения в целом, т.е. прониканием и распространением соеди нений по всей структуре растения.

В частности, соединения формулы 1 особенно эффективны для борьбы с повреждениями растений,, характеризующимися завяданием их и опаданием листьев — серьезным заболеванием растений риса. Указанные соединения лучше применять путем опрыскивания, особенно наносимого на-листву.

Указанные соединения обеспечивают также эффективную борьбу с "черной ножкой" — грибковым заболеванием, вызываемым патогенными грибками класса Rhizoctonia и проявляющимися у различных сельскохозяйственных культур (свекла, растения хлопка и растения семейства тыквы). Соединения формулы 1 оказывают также эффективное действие в борьбе с заболеваниями, вызываемыми зараженной грибками почвой. Эти заболевания характеризуются увяданием, гниением или прекращением роста растений (Sontheãï Ь!ight) и ° поражают баклажаны и растения семейства тыквы. К ним относится также черная короста, вредящая картофелю. В этих случаях соединения предпочтительно использовать в форме почвенного фунгицида или в форме средства, дезинфицирующего почву.

Пример 1. Получение б-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-N,N-диметилкарбомоилоксипиридазина соединение 1

Смесь 1,27 г б-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-пиридазона, 0,87 r кар984408 боната калия. 1, 3 г й, й-,диметилкарбамоилхлорида и 50 мл ацетонитрила нагревают с обратным холодильником

14 ч. После охлаждения реакционную смесь фильтруют и фильтрат упаривают до 1/5 первоначального объема при пониженном давлении, затем экстраги- руют хлороформом. Растворитель отгоняют при пониженном давлении. Полученный "сырой" продукт обрабатывают по способу колоночной хроматографии, причем пропускают через силикагель и отмывают иэ адсорбента смесью бенэола с этилацетатом (10:1 по объему) . Получают 0,9 г (55Ъ) соединения 1, плавящегося при 115 — !5

117О С.

Вычислено,Ъ: С 51,55;. Н 4,01,С! 21,-73 и 12,88.

С74 Н4Ъ с }2 йз 0 Найдено,: С 52,00 -, Н 4,15; С! 21,54, 2О

N 12,69.

Инфракрасный абсорбционный спектр ("Ну ол — торговое наименование медицинского белого парафинового масла);

jL y .. 1720 см (карбамоилокси} .

Спектр ядерного магнитного резонанса {CDC ),дрр, 2,50 (3H, синглет, 4-метил у фенила }; 3,05, 3,18 (6Н, синглет, N,é-диметил);7,47;

7,88 (2Н, квартет типа AS, J =9 cps ,водороды у 4 и 5 положений пиридаэина); 7,96 (2Н, синглет, водороды у 2 и б положений Фенила) . .ЭГ

Следуя описанной методике получают следующие соединения с выходом 35

9 — 100% (от теории ): соединение 3 в 6-{3,5-дихлор-4-метилфенил) -З-N,N-диизобутилкарбамоилоксипиридазин; ПГ= 1,5613; соединение 5- 3-(й-втор.-бутил- 4п

-й-(4-хлорбензил!-карбомоилокси!-6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-пиридаэин, ng = 1,5882, соединенйе 6 в 3-! й-(4-хлорфенил)-й-иэопропилкарбамоилокси!-6-(3,5- 4 дихлор-4-,метилфенил)-пиридазин, т. пл. 159-16 1О С; соединение 8 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил) -3-(1-пирролидинилкарбонилокси )-пиридазин, т.пл. 145—

147 С, соединение 10 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил) -3-морфолинокарбонилокси пиридазин; т. пл. 155-159 С; соединение 11 — 6-(3-.хлор-4-метилфенил)-3-морфолинокарбонилоксипиридазин; т. пл. 176 — 177, 5О С; соединение 12-- б- (3-бромфенил )-З-морфолинокарбонилоксипиридаэин, т.пл. 155-158оС; соединение 13 — 6-(3,5-дихлор- 60 -4-метоксифенил)-3-морфолинокарбонил. оксипиридазин, т.пл. 143-147 С, соединение 14 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-морфолино-(тиокарбо. нил)-оксипиридазин т.пл. 165-170 С, 65 соединение 15 -- 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил) †.3-морфолинокарбонилтиопиридаэин,т. пл. 177-179 С.

Пример 2. Получение 6-(3 5-дихлор-4-метилфенил)-3-морфолинокарбонилоксипиридазина (соединение 10).

1,27 г 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-пиридазона и 1,12 г триэтилендиамина суспендирувт в 25 мл ацетонитрила, затем добавляют 1,5 r морфолинкарбонилхлорида по каплям. По окончании добавления смесь перемешивают при комнатной температуре 30 мин.

Полученный белый осадок отфильтро вывают. Фильтрат концентрируют упариванием при пониженном давлении, затем экстрагируют хлороформом. После отгонки растворителя из экстракта при пониженном давлении получают неочищенный продукт который после перекристаллизации иэ смеси бензола с гексеном дает 1,72 r (94%) соеДинения 10, плавящегося при 155

159 С.

Вычислено,ъ: С 52,19," Н 4,01; CI 19,25

N 11,41.

С,6 Н, С !д й,0э

Найдено,В: С 52,44; Н 4,07; С! 19,35 и 11,33.

Инфракрасный абсорбционный спектр (нужол),)1,щ,, 1735 см "(карбамоилокси }.

Спектр ядерного магнитного резонан-са (CDC ) ),джорд,, 2,50 (3H, синглет, 4-метил у фенила); 3,76 (6Н, синглет, водороды у морфолино); 7, 41; 7,83 (2Н, квартет типа AS, J = 9 cps, водород у 4 и 5 положений пиридина );

7,92 (2Н, синглет, водород у 2 и 6 положений фенила ).

Aналогично получают следующие соединения с выходом 9 — 1003 (от теории): соединение 1 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил-3-й,й-диметилкарбамоилоксипиридаэин; т.пл..115-117 С; соединение 2 - — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-N,й-дизтилкарбамоилоксипиридазин„ т.пл. 88-91,5 С, соединение 9 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил )-3-(4-фенил-1-пипераэи. нилкарбонилокси)-пиридаэин, т. пл.

202 208о С, соединение 18 — 6-(3,4-дихлорфенил)-.3-N,й-диметилкарбамоилоксипиридазин; т.пл. 153-155 С; соединение 22 — 3-(й-бутил-N-Фенилкарбамоилокси)-6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-пиридаэин, т.пл. 83—

8G С.

Пример 3. 6-(3,5-Дихлор-4-метилфенил)-3-морфолинокарбонилоксипиридазин (соединение 10).

1,27 r 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-пиридазона и 1,12 r триэтилендиамина растворяют в 25 мл гекса984408. метилфосфорного триамида и добавляют по каплям 1,5 r морфолинокарбонилхлорида.. По окончании добавления смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, затем выливают примерно в 200 г ледяной воды. По лученный осадок собирают фильтрованием, про!ывают водой и высушивают, что дает 1,75 г (949;) соединения 10. .Температура плавления и данные спектроскопического анализа полученного продукта полностью совпадают с ана.логичными данными продукта, полученйого по примеру 2.

Пример 4. Получение 6-(3,5-дихлор-4-N,N-диметилкарбамоилоксифенил )-З-N,N-диметилкарбамоилоксипиридазина (соединение 16)

2,57 г 6-(3,5-дихлор-4-оксифенил)-3-пиридазона и 3,36 г триэтилендиамина суспендируют в 50 мл ацетонитрила, затем добавляют по каплям

3,21 г N,N-диметилкарбамоилхлорида.

По окончании добавления реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, затем отгоняют растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток промывают водой и высушивают. Получают 3,8 г (.95% ) соединения 16, плавящегося при

170-172 С.

Вычислено,Ъ: С 48,14; Н 4,04; Ci 17,76

N:14,03

С.!6 Н С 4,М4 04

Найдено,Ъ: С 48,01; Н 3,95, Cl 17,82, N 14,16.

Инфракрасный абсорбционный спектр . (нужол),!)„„с, . 1720 см (карбамоил- окси).

Спектр ядерного магнитного резонанса (CDCly ),0 Д,18; 3,23 (12Н, синглет, метилы у карбамоильных групп); 7,48, 7,89 (2Н, квартет типа AS J = 9 cps, водороды у 4 и 5 положений у пиридазина); 7,82 (2Н, синглет, водороды у 2 и 6 положения, фенила ) .

Аналогично получают соединение

17 — 6-(3,5-дихлор-4-морфолинокарбонилоксифенил) -3-морфолинохарбонилО .оксипиридазин; т.пл. 175-177 С.

Н р и м е р 5. Получение 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил )-2-метоксикарбо нил-3-пиридаэона (соединение 23).

Смесь 2,55 r 6 †(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-пиридазона, 4,7 г метилхлорформиата и 25 мл ксилола нагревают с обратным холодильником

1,5 ч. Затем реакционной смеси дают остыть до комнатной температуры,полученный осадок собирают фильтрованием и промывают гексаном. Получают

2,94 r (94%) соединения 23 в виде бесцветных призм, имеющих после перекристаллизации из бензола т.пл.

203 206о С

Инфракрасный абсорбционный спектр (нужол),0!дух: 1780 (метоксикарбонил), 1680 (карбонил пиридазона) и

1615 см "(7С С (). вычислено,ЪгС 49,86;Н 3,22;Cl 22,64>

N 8,95.

С, Н, С!ио

Найдено,Ъг С 49,72; Г 3,17; С! 22,77, N 8,64.

Аналогично получают следующие сое-!

О динения с выходами. 32-933 (от теории): соединение 24 — 6-(3-бромфенил)-2-метоксикарбонил-3-пиридазон, т. пл. 97-100 С;

15 соединение 25- — 6-(3,4-дихлорфенил )-2-метоксикарбонил-3-пиридазон, т. пл. 170"C соединение 26 — 6-(3,5-. дихлор-4-метоксифенил)-2-метоксикарбонил20 -3-пиридазон, т.пл. 180-185 С, соединение 27 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-2-этоксикарбонил-3-пиридазон; т.пл. 172-177 С; соединение 28 — 6-(3-бромфенил)—

25 -2-этоксикарбонил-3-пиридазон; т. пл. 88-91 С; соединение 29 — 6-(3,5-дихлор-4-метоксифенил )-2-этоксикарбонил-3-пиридазон; т.пл. 171-176 С; соединение 30 — 6-(3,5-дихлор-4, -метилфенил)-2-этилтиокарбонил-3†:пиридазон; т.пл. 212-220 С; соединение 31 — 6-(3 5-дихлор-4-метилфенил)-2-изопропоксикарбонил-3-пиридазон; т.пл. 163-169 С, соединение 32 — 2-бутоксикарбонил-6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3пиридаэо, т. пл. 153-157 С; соединение 34 — 2-бутоксикарбонил-6-(3,4-дихлорфенил)-3-пиридазон;

40 т пл, 107-111оС соединение 35 -- 2-бутоксикарбонил-6-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)-3-пиридазон; т.пл. 142-144ОС; соединение 36 — 6-(3,5-дихлор-445 метилфенил)-2-изобутоксикарбонил-3-пиридазон т.пл. 159-161 С; соединение 37 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-2-пентилоксикарбо нил-3-пиридазон, т.пл. 144-147 С;

50 соединение 38 — 6-(3,5-дихлор-4.

-метилфенил )-2-гексилоксикарбонил-З-пиридазон, т. пл. 128-130 С; соединение 39 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-2-гептилоксикарбо55 нил-3-пиридазон, т.пл. 130,5

133 С; соединение 42 — 2-бензилоксикар.бонил-6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-пиридазон, т. пл. 180 — 185,5 С;

6О соединение 48 — 6-(3,5-дихлор- 4-метилфенил) -2-пропоксикарбонил-З-пиридазон, т.пл. 170-173 С, Пример 6. Получение.2- буток сикарбонил-6-(3,5-дихлор-4-метил65 фенил)-3-пиридазона {соединение 32) 984408

30

Смесь 255 г 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-пиридазона и 6,8 г бутилхлорформиата нагревают с обратным холодильником 1 ч. РеакЦионной смеси дают остыть до комнатной температуры и полученный осадок, собранный фильтрованием, промывают гексаном и высушивают прй пониженном давлении.

Получают 3,3 r.(93%) соединения 32 в виде бесцветных пластинок, плавящихся при 153 - 157 С.

Инфракрасный абсорбционный спектр. (нужол ), 01 д1 . 1775; 1770 (бутоксикарбонил); 1680 (карбонил пиридазона} и;1615 см (7 С = С -«)

Спектр ядерного магнитного резо- 15 нанса (СРС>y fig . 0,8-2,2 (7Н, мультиплет, — СН СН CH ); 2,50 (ЗН, синглет, 4-метил у фенила); 4,47 (2Н, триплет, 3 = 7 cps, -OCH2-);6,98, 7,.58 (2Й, квартет типа AS, Э = 10 cps 2()

Ь = 31 cps, водороды у 4 и 5 положений пиридазона); 7,80 (2Н, синглет, водороды у 2 и б положений фенила) .

Вычислено,В:С 54,10;Н 4,54,С1 19,96 и 7,89.

Найдено,Ъ:С 54,15,Н 4,52;С1 20,37j

И 7,93.

Аналогично получают следующие соединения с выходами 32 — 99% (от теосоединение 33 — б-(3-бромфенилт-2 бутоксикарбонил-3-пиридазон; т.пл. 67-69 С; соединение 40 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-2-октилоксикарбонил-3-пиридазон; т.пл.. 126-129 С;

35 соединение 41- — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-2-, нонилоксикарбонил- 3-пиридазон у т. пл. 122-125О С; соединение 45 — 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-2-феноксйкарбонил-3- 40

-пиридазон; т.пл. 140-147 С.

Пример 7., Получение 2-бутоксикарбонил;6 (3,5-дихлор-4-метилфенил)-3- пиридазона (соединение 32).

Смесь 2,55 r 6-(3,5-дихлор-4-ме- 45 тилфенил)-3-пиридазона, .1,43 r бутилхлорформиата, 1,75 F карбоната

} калия и 100 мл ацетонитрила нагревают при действии обращенного. вниз холодильника 7,5 ч. После охлажде- 50 ния реакционной смеси непрореагиро-.

1 .вавший . пиридазон . и . неорганические соли отфильтровывают и отгоняют растворитель из фильтрата при уменьшенном давлении. Остаток перекристал- 55 лизовывают из гексана, что дает. 1,1 г (31%) соединения 32 в виде иголочек. Температура плавления и спектроскопические данные полученного соединения полностью совпадают с аналогичными показателями соединения, приготовленного по примеру б.

Пример 8. Получение б-(3,5-дихлор-4-метилфенил)-3-(2Н)-пиридаэин-тиона. 65

12,75 г 6-(3,5-дихлор-4-метилфенил) -3-пиридазона и 22 г пяти сернистого фосфора в 80 мл пиридина нагревают с обратным холодильником на масляной бане 7 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и сокращают объем смеси наполовину путем отгонки пиридина при пониженном давлении. К остатку добавляют 300 мп этилацетата и смесь выливают в ледяную воду. После кратковременного перемешивания полученное желтое твердое, вещество Собирают фильтрованием, промывают водой и высушивают. Получают. 7,5 г (56%) целевого соединения. После перекристаллизации соединения из смеси этанола с диоксаном (10а1 по объему). Соединение плавится при 255-258 С.

Вычислено,%:С 48,72;Н 2;97,"C1 26,15;

N 10, 33.

С.И НВСls N s

Найдено,Ъ:С 49,23;Н 3,53;С1 26,13, N 9,86.

Аналогично получают 6-(3-бромфенил)-3-(2Н)-пиридазинтион, т.пл.

210 212оС

Для определения активности соединений используют смачивающиеся порошки, каждый из которых содержит

50 вес.Ъ активного соединения.

Пример 9. Предохранительное действие против выпревания "черной ножки" у огурцов.

Патогенные грибки Rhizoctonia

solan1, вызывающие выпревание "черную ножку" культивируют на отрубях нри 28 С в течение 2 недель, затем перемешивают с почвой до образования однородной смеси. Почву помещают в горшок диаметром 12 см и высеивают 20 семян растения огурца сорта Сагамиханпаку. Затем находящуюся в горшке почву промачивают насквозь.испытуемым препаратом, содержащим одно из активных соединений, перечисленных в табл. 1, в количест-, ве 250 частей на миллион, при соотношении 3 л препарата на 1 м почвы.

Подготовленные горшки выдерживают в теплице при 25 С 2 недели, после чего определяют число зараженных проростков, развивающихся иэ семян.

Два горшка, подготовленных анапогичным образом, но не обработанных какими-либо фунгицидными препаратами, выдерживают в качестве контрольных.

Результаты опыта приведены в табл.1.

Пример 10 ° Предохраняющее действие против заболевания растений риса, выражающегося увяданием и опаданием листьев без гниения.

Ростки риса сорта Коганеннишики на стадии развития, характеризуемой появлением 4-5 листков, опрыскивают испытуемым препаратом, содержащим

984408

Число зараженных проростков, шт.

Соединение

12

39

40

41

26

27

58-59

Контроль

Таблица 2

Высота пораженного растения, см

Высота пораженного растения, Соединение см

Соединение

0,9

1,6

2,1

0,4

1,4

0,8

1,4

33

2,6

2,0

0,6

1,5

1,3

0,5

1,0

14

0,7

1,6

1,3

30 частей на миллион одного иэ соединений, перечисленных в табл. 2, в суммарном количестве 50 мпн. на

3 горшка. Растения-хозяева оставляют при комнатной температуре на 24 ч, затем вокруг каждого растения риса помешают 4-5 зерен овса, на которых были заранее культивированы патогенные грибки Ре11iculаг!а sasakii

1 вызываюшие увядание растений риса и опадение их листьев беэ гниения,.

Затем растения помешают в теплицу, выдерживаемую при 25-27 С. Через

10 сут после искусственного эаражеЧисло зараженСоединение ных проростков, шт. ния грибками растения изучают на степень их поражения посредством определения высоты каждого пораженного растения. Результаты показаны в табл. 2, где значения высот пораженных растений приведены как средние для каждой группы из

3 горшков °

В качестве контрольного испыта 0 ния тот же самый эксперимент повторяют дважды с тем отличием, что ростки не подвергают действию какоголибо фунгицидного соединения.

1 Таблица 1

984408

14

Продолжение табл. 2

3 4

39

1,8

1,0

40

0,8

1,4

41

1,3

42

1,5

1,0

45

1,9

48

0,3

1,5

Контроль

12,4-12,8

0,9

R — атом водорода метил или

g.

Р меток си группу, R 6- алкил, фенил или бензил;

X u Y — одинаковые или различные и каждый представляет собой атом кислорода или серы, отличающийся тем, что, Формула изобретения

1. Способ получения производных пиридазина общей формулы 25

"K >

35 где R, R и, Б и Y имеют указ анные

/ значения, подвергают взаимодействию с карбамонл-хлоридом общей формулы

Заказ 9969/78 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 г де д представляет собой группу 30 соединение обШей формулы

X н

II / =0

С-2Ч идти с Р .

R (Н)

/ HQ (Rs

О где Ё и R — одинаковые или различФ ные и каждый представ.ляет собой атом хлора

° или брома или один из

R< и R+ представляет собой атом хлора или брома, а другой — атом водорода, R u R â€,одинаковые или различные

5 де R R u X имеют указанные значеи каждый представляет

I собой С1 — С - алкил, . 45 H+I атом галогена фенил,незамещенный или или с галоидкарбонатом общей формулы замещенный атомом хлора О или брома или С - С -алJl килом, бензил незаме- 6, (1Ч) щенный или замещенный хлором или C -С -алкилом где Rp, Y и На1имеют указанные энаили к н Е вместе с.ато4 4 чения, и выделяют цемом азота, к которому они

4 левой продукт. присоединены, представ- Источники информации, ляют собой пирролидинил, -принятые во внимание при экспертизе морфолиногруппу или пи- 55 . 1. Патент США Р 4052395, перазинил; кл. 424-250, опублик. 04.10.77 °

Составитель Т.Якунина . Редактор Г.БезвЕршенко Техред Т.Маточка Корректор В. Бутяга