Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1>985012

Ж

4 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 170481 (21) 3277009/23-04 И М К з с присоединением заявки №

С 07 D 211/58

Го"ударственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий . (23) Приоритет

Опубликовано 301282.Бюллетень ¹ 48 (33) УДК 547. 822. .7.07 (088.8) Дата опубликования описания 30. 12. 82.

1

3

И.И.Суров, И.A.Aâðóöêàÿ, N.ß.Ôèîøèí, Е.Р.Козинцева ;

A.Ñ.×åãoëÿ, В.М.Левин и С.В.Грибанова (72) Авторы изобретения рас нй о","., Московский ордена Ленина и ордена Трудового (7i ) Заявитель

Знамени химико-технологический институт им.ДЛТЛ Пйщелеева., (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2, б, б-TETPAMETHJI-4-ЛМИНОПИПЕРИДИНЛ

Изобретение относится к способу получения 2,2,б,б-тетраметил-4-амино пиперидина, широко используемым в качестве промежуточного продукта в синтезе стабилизаторов полимерных материалов, а также биологически активных соединений °

Известен способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина электрохимическим восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперидина в водной кислой среде при .15-20 С на различных катодных материалах. Выход аминопиперидина по этому способу достигает 95Ъ по веществу и

20-55% по току $1) .

Недостатком этого способа является проведение процесса в сильно кислой среде.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2,2,6,6тетраметил-4 аминопиперидина электрохимическим восстановлением смеси

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина 25 и минеральных солей гидроксиламина в .сильно кислой водной среде при

15-20 "С на различных электродных материалах с выходом по веществу 95-99% . и по тону 47-83% (") . 30

Несмотря на высокие выходы аминопиперидина по веществу и по току использование растворов минеральных кислот является нежелательным с точки зрения агрессивного воздействия их на технологическое оборудование, что уменьшает срок его службы и требует дополнительных затрат.на его коррозионную защиту. К тому we электролиз смеси 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и минеральных солей гидроксиламина должен протекать только в сильно кислой среде, что вызывает необходимость автоматизированного контроля за процессом.

Кроме того, по данному способу необходимо выдерживать смесь 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и гидроксиламина до электролиза в течение 30 мин для образования в реакционной смеси 2,2,б,б-тетраметил-4-оксииминопиперидина.

Цель изобретения — упрощение технологии и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина смесь 2,2,6,6 -тетраметил-4-оксопиперидина и солей гидразина с минеральными кислотами при мольном соот985012

Формула изобретения

Составитель Ж.Сергеева

Редактор Н.Кешеля Техред З.Палий Корректор Н.Буряк

Заказ 10079/30 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретени." и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 ношении 1:1,25-1,5 подвергают электрохимическому восстановлению в водных растворах фосфорнокислых солей щелочных металлов при 15-25 С.

По предлагаемому способу аминопиперидин образуется с выходом по веществу 95-99%, по току 62-97%.

Пример 1. В электролизер, представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с рубашкой для термостатирования, разделенными . 10 катионообменной мембраной марки

МК-40 катодным и анодным пространствами, помещают свинцовый катод и свинцовый анод.. Аналитом служит

5Ъ-ный HgS0q- 15

В катодное пространство электролизера заливают 25 мл раствора

NaH P04 2Н 0 и 25 мл насыщенного раствора Na2HPOp,при перемешивании добавляют 2 г 2,2,б,б-тетраметил- 2О -4-оксо-пиперидина (ТАА) и 2,52 r сульфата гидразина ° Мольное соотношение концентраций гидразина и

2,2,.б,б-тетраметил-4-оксопиперидина 1,5. Процесс ведут при плотности тока 4 А/дм и 20-25 С. При этом вы2 о ход аминопиперидина по веществу составляет 98,7% и по току 62,8Ъ.

Пример 2. Процесс проводят в растворе 50 мл насыщенного раствора Иа НР04 ° Выход аминопиперидина по веществу 97,9% и 51,0% по току.

Пример 3. Электровосстановление проводят на ртутном катоде.

При этом выход аминопиперидина по веществу составляет 98,1Ъ и 96,85 по току.

Пример 4. Аналогично примеру 1 электровосстановление проводят на катодах из кадмия, цинка, меди, амальгамированных свинца и 4О меди. Выход по веществу аминопиперидина равен 92-993.

Пример 5. . Электровосстановлению подвергают смесь сульфата гидразина и 2,2,б,б-тетраметил-4- 45

-оксопиперидина (ТАА) при мольном соотношении концентраций гидразина и TAA 1,25. Выход по веществу аминопиперидина 94% и 59% по току.

Пример б. Для электровосстановления берут смесь 3 г TAA u

3,8 r сульфата гидразина. Выход аминопиперидина по веществу 99,1 и 64,3Ъ по току.

Пример 7. Процесс электровосстановления ведут при плотности тока 2 A/äì (сила тока 1А) . Выход по веществу аминопиперидина равен

98,8% и по току 683.

Пример 8. Электровосстановление ведут при плотности тока

10 A/äM. Выход по веществу аминопи2 перидина равен 97%.

Пример 9. В катодное пространство электролизера заливают 25 мл

1М раствора К НР04 ° 3Н О и 25 мл

1N раствора КН PО4. Выход аминопиперидина по веществу 95% по току 95%.

Использование предлагаемого способа получения 2,2,6,б-тетраметил-4-аминопиперидина обеспечивает по сравнению с извЕстными способами следующие преимущества: более высокий выход целевого продукта, увеличение долговечности и надежности работы технологического оборудования, упрощение контроля за ходом процесса, использование более дешевого и доступного сырья.

Способ получения 2,2,б,б-тетраметил-4-аминопиперидина электрохимическим восстановлением смеси, содержащей 2,2,б,б-тетраметил-4-оксопиперидин в водной среде, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и расширения сырьевой базы, восстановлению подвергают смесь 2,2,б,б-тетраметил-4-оксопиперидина и солей гидразина с минеральными кислотами при мольном соотношении 1:1,25 — 1,5 в растворах фосфорнокислых солей щелочных металлов при 15-25 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 703528, кл. С 07 D 211/56, 1977.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 790652, кл. С 07 Q 211/58, 1979 (прототип).