Способ получения пирогаллола

Способ получения пирогаллола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Сотаналнстнческнх

Ресттублнк

< >986294 (6E ) Дополнительный к патенту (51) N. KAA.3 (22) Заявлено 20 . 12 77(21) 2432953/

2556900/23-0" (23) Приоритет 24. 12.7Я32т 24.01-76

С 07 С 39/10

С 07 С 37/00

Гасударственный квинтет (31) 2801/76 (33) Великобритания

СССР (Б3) УДК 547.565..3.07(088.8) Опубликовано 30. 12.82. Бюллетень.% 48 пв делам изобретений и етнрытий

Дата опубликования описания 10. 01.83

Иностранцы

Дерек Балдвин и Питер Стюарт Гейтс (Великобритания) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Физонз Лимитед" (Вели кобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОГАЛЛОЛА

ОЗ

О < >

Изобретение относится к способу получения пирогаллола, который может найти применение, например, в качестве фотографического проявителя, в крашении кожи и шерсти, в анализе тяжелых металлов и в качестве промежуточного продукта, при получении различных ценных соединений.

Известен способ получения пирогаллола путем взаимодействия 4-замещенного 2,6-диаминофенола с водной соляной, серной или бромистоводородной кислотой при 150-300 С. Процесс предпочтительно ведут в автоклаве под давлением. Выход целевого продукта 20-484(13.

Известный способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта, а также жесткими условиями проведения процесса. целью изобретения являетая увеличение выхода целевого продукта и упрощение проце сса.

Поставленная цель достигаетая способом получения пирогаллола, состоящим в том, что фенольное производное формулы

Я

Eg где R и R<- водород или метил;

В„- водород, вторичный или тре" тичный алкил С, при условии, если

R<- водород, то R-метил, à R2-водород или метил; если R -âòîðè÷íûé или третичный алкил С, то R и Rg каждый - водород или R - -метил, а

R - водород или метил, о и процесс ведут при 50-140 С.

Пример 1. 2,6-Диметокси-4 трет.бутилфвнол (105 ч.) добавляют

)Q к 484-ной бромистоводородной кислоте (840 ч.) и смесь кипятят при сильном перемешивании с обратным холодильником в атмосфере азота 6 ч при 120 С. Затем бромистоводородную кислоту выпаривают под уменьшенным

3 98629 давлением, и остается пурпурное твердое вещество (52 ч,, выход 834), ° идентифицированное как неочищенный пирогаллол. После очистки древесным углем и перекристаллизации из, дихлорэтана получают чистый пирогвллол в виде серовато-белого твердого вещества, плавящегося при 130 -132 С, выход 714.

Пример 2. 2,6-Диметоксифе- 1ð нол {54 ч.) добавляют к 48 ; ной бромистоводородной кислоте (400 ч.) ,и смесь кипятят с обратным холодильником под атмосферой азота один час.

Затем бромистоводородную кислоту выпаривают под уменьшенным давлением и получают неочищенный пирогаллол (40 ч, выход 904) с т.пл. 124- 130 С, Структура его подтверждается спектром ЯМР, выход 794.

Пример 3. 2,6-Диметокси-4трет.бутилфенол (15 г, 0,072 моль) добавляют к 48 -ной водной бромисто-, водородной кислоте (120 мл). и .смесь ки пятят с обратным холодил ьни ком при сильном перемешивании 1 ч под ат" мосферой азота (до образования единой фазы), Добавляют 120 мл воды и кипячение продолжают еще 20 ч, После отгонки получают 10,8 г твердого вещества, которое согласно спектру ЯИР состоит из 803 5-трет. бутилпирогаллола и 203 пирогаллола, Затем добавляют еще 200 мл 483-ной бромистоводородной кислоты и смесь кипятят 6 ч с обратным холодиль. 35 ни ком. После отгон ки получают темнорозовато-лиловое твердое вещество с т.пл. 121-126 С, согласно спектру

ЯИР представляющее собой пирогаллол .

Выход 7,7 г (86/); выход 64 .

Пример 4. Пример 3 повторяют с 38 г диметокси-4-трет.бутилфенолом и 250 мл 48Ж-ной бромистоводородной кислоты без добавления воды

45 и с кипячением при сильном перемешивании в течение 7 ч с обратным холодильником. После- отгон ки получают

19,6 г (863) неочищенного пирогаллола. Перекристаллизация неочищенного пирогаллола из 1;2-дихлорэтана и

50 очистка древесным углем дает 12 г бледно-розового вещества (извлечение 70 ) чистого пирогаллола с т, пл. 130-132 С, выход 603.

" р и м е р 5. 2,6-Диметоксифе- нол (>,4 г, 0,035 моль) и 48 -ную бромистоводородную кислоту (40 мп) кипятят с обратным холодильником

4 4 под атмосферой азота 1 ч..После отгонки получают 4 г (914) красноокрашенного твердого вещества с т.пл. 124-128 С выход 791 пирогал- лола °

Пример .6. 2,6-Диметокси-4-. трет.бутилфенол (81 г, 038 моль) и раствор HBr кипятят с обратным холодильником под атмосферой азота при сильном перемешивании в течение

12 ч при 120 С в однолитровой . колбе, снабженной механической мешалкой, холодильником, термометром и впуском для азота. Через 2-3 ч первоначально имевшиеся 2 фазы (масляную и водяную) сливают в одну и снова получают раствор. Затем избыток раствора HBr отгоняют (под азотом) при давлении 20 мм рт.ст. (температура колбы 60 С) и получают 63,7 г вязкого черного масла с содержанием

67Ф пирогаллола. Иасло подвергают

5-минутным экстракциям 4х200 мл кипящим дихлорэтаном. Полученное твердое вещество. высушивают на воздухе в сушильном шкафу при 60 С. Продукт идентифицируют как пирогаллол, выход 43,2 г (891 от теоретического), чистота. 93,33. т.пл . 130- 132 С, вы-, ход 873.

P e w e p 7. Прибавляют 4,2 г

2,6-диметокси-4-трет.бутилфенола к

30 мл 484-ной водной бромистоводород;ной кислоты. Пробулькивают безводный бромистый водород до насыщения раствора (примерно 60 НВг). Затем смесь кипятят с обратным холодильником при постоянном добавлении бромистого водорода при 115-120 С в течение 2 ч. Водную кислоту удаляют в вакууме, остаток растворяют в эфире, обрабатывают активированным углем и, перегоняют, получая 2,1. г сырого продукта, содержащего по данным ЯИР

763 пирогаллола. При перекристаллизации из 1,2-дихлорэтана получают

0,8 г пирогаллола, плавящегося при

13 1-133 С, выход 324.

Пример 8. 2,6-Диметокси-4трет.бутилфенол в количестве 10,5 г нагревают при перемешивании в 10 мл

48 -ной водной бромистоводородной кислоты при кипячении с обратным холодильником (138-140в С) в течение

4 ч. После разгонки получают темнокоричневое твердое вещество с т,пл.

118-126 С, Выход пирогаллола составляет 77 .

Составитель H. Антипова

Техред Е.Харитончик Корректор С. Шекмар

Редактор И. Рыбченко

Заказ 10194/79 Тираж 445 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, — Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патент",. г. Ужгород, ул. Проектная, 4

% -Ч 86294 6

Пример 9 . 2,5 r 5-трет.бутил- фенольного производного используют пирогаллола подвергают, кипячению с . соединение общей формулы применением обратного холодильника при интенсивном перемешивании с 20 мл 9)

48 -ной бромистоводородной кислоты в течение 3 ч. Получают 1,6 г черноВ го твердого продукта (94 ), который представляет собой сырой пирогаллол. - g„

Благодаря перекристаллизации с приме- где R. и R>- вбдород или метил; нением древесного угля из 1 ;2-дихлор- 1в R<" водород, вторичный или третич- этана получают 0,4 t- пирогаллола о ный алкйл С при условии есУ Э (243) с т.пл. 128-131 С. ли R - водород, то R-метил, . а R -водород или метил; если If -вторичный или третич- формула изобретения - )5 С4 To R и R> кс дый - водород или R-метил, а

Способ получения пирогаллола путем Ry- водород или метил. взаимодействия фенольного проивводно-,и процесс ведут при 50-140 С, го с водной бромистоводородной кисло-. Источники информаЦии, той при повышенной температуре, о т- щ принятые во внимание при экспертизе л и ч а ю щ и. и с я тем, что, с це 1. Патент США 11 3932528, лью увеличения выхода целевого продук- кл. С 07 С 39/10, опублик. 1976 та и упрощения процесса, в качестве (прототип).