Способ получения 3-/фенил/-спиро/изобензофуран-1/3н/,5/4н/- изоксазол/-3-она или его производных

Патент 986299

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

OllMCAHHK

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 19.12.79 (21) 2857640/23-04 (23) Приоритет «(32) 20. 12. 78 (31) 971462; 971158 (33) США

Опубликовано 30. 12.82. БтоллетеньМ 48

Дата опубликования описании 30. 12.82

Союз Советских

Социалистических

Республик «986299

Э (51) М. Кл.

С 07 0 498/10//

А 01 N.43/80

Тоеударетвекиык кеметет

СССР (3) ДК 547.862..07(088.8) оо делам изобретений и открытий . (72) Авторы Иностранцы изобретейия - Роберт Кэннес Хоув (США) и Коу Чанг Лиу (К

М К % ° м \

Иностранная фирма

"Ионсанто Компани" (71) Заявитель (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3"(ФЕНИЛ)" .

СПИРО(ИЗОБЕНЗОфУРАН-1(ЗН 3,5т(4 Н 3-ИЗОКСАЗОЛ)"3"ОНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

С вЂ” СН2 О

С С=O (а.) .

О г

I х

Изобретение относится к способу получения новых соединений 3-(фенил)спиро изобензофуран-l(3H),5 (4 Н)" изоксазол)-3-она или его производных формулы (Х где Х и У - независимо друг от друга - водород, хлор или фтор, метил, метоксигруппа, трифторметил, фенил, фенокси- или цианогруппа.

Эти соединения обладают свойства" ми гербицидов и стимуляторов роста растений.

Способ основан на известной реак" ции образования изоксазольного коль"

2 ца из хлороксима и непредельного соединения в присутствии основания 1.1 1.

Цель изобретения - получение но" вых соединений формулы T обттадающих

s гербицидной и ростостимулирующей ак" тивностью

Поставленная цель достигается тем, что хлороксим формулы

15 где Х и У имеют указанные значения; подвергают взаимодействию с 3-метилен" фталидом в присуствии триэтиламина при 0-10 С в течение от 20 мин до 3 ч и. затем - при температуре окружающей среды.

Процесс предпочтительно проводят в,среде растворителя, в котором реа генты легко растворимы. Такие растворители включают эфир. диметилформамид

3 98629 тетрагидрофуран, хлороформ, четыреххлористый углерод, метипенхлорид, диоксан и тому подобные.

Хлороксимы легко получают реакцией гидроксиламина с соответствующим ароматическим альдегидом в водном спирте с последующим хлорированием получен". ного оксима.

Пример 1. Получение 3 -(3-.би" ,фенилил)-спиро(изобензофуран-l(3Н), !О

5 (4 Н)-изоксазол)"3-она

К раствору 4-бифенилилкарбоксальдегидхлороксима (34,8 г, О, l5 моль) и

3-метиленфталида (14,6 г; 0,1 моль) в 450 мл эфира по каплям добавляют при.5 С в течение 20 мин триэтиламин (l5, 18 г, О, 15 моль). Полученную смесь перемешивают при комнатной тем пературе в течение 20 ч. Твердое ве" щество отфильтровывают. Эфирный раст- 20 вор содержит очень малые количества спиросоединения, как,показывают резуль" таты анализа ЯИР-спектра. Твердое вещество, отфильтрованное из первоначального эфирного раствора, экстраги- 25 руют два раза 1200 мл хлороформа. Хло- роформный раствор дважды промывают водой, сушат над сернокислым кальцием, концентрируют в вакууме и получают

24 7 r (72 ) твердого продукта

D бежевого цвета с т.пл. 152-.159 С с разложением. Перекристаллизация 3,5 r бежевого цвета твердого вещества из

100 мл хлороформа дает 1,47 r твердого вещества белого цвета; т.пл.

170"172 С с разложением. . 35

Найдено, Ф: С 77,36; H 4,45.

ЩРОз.

Вычислено, 3: С 77,41; Н 4,43.

П р и и е р 2. Получение 3 "

"(4-хлорфенил)-спиро(изобензофуран-1(3Н), 5 (4 Н)-изоксазол)-3-она.

К раствору 17,0 r (0,08 моль) пара-хлорбензальдегидхлороксима и

14,0 (0,096 моль) 3-метиленфталида в

300 мл эфира в течение часа добавляют при 0-5ОС 9,0 r (0,089 моль) триэтиламина в 50 мл эфира. Раствор оставляют при комнатной температуре на

20 ч для взаимодействия. ИК"спектр

50 пробы показывает, что реакция закончилась. Твердое вещество отфильт" ровывают. Эфирный раствор три раза промывают насыщенным водным раствором поваренной соли, сушат над сернокислым кальцием и концентрируют

55 в вакууме. Получают только 2,0 r не" очищанного продукта. Твердое вещество, отфильтрованное из первоначального раствора, добавляют к 500 мл хлороформа и трижды промывают водой.

Хлороформный раствор остается мутным даже после добавки 200 мп тетрагидрофурана. Раствор тетрагидрофурана и хлороформа. сушат над сернокис" лым кальцием, фильтруют и концентрируют в вакууме. Получают 10,2 г твердого продукта бледно-желтого цвета (38,23 ), т.пл. 158-160 С. Бесцветное тверое вещество с т.пп. 166-167 С получают после нескольких промывок эфиром.

Найдено, 3: С 64,14 Н 3 37;

N 4,67; СИ »,81.

С„,Н„,Мс ЕО, Вычислено, 3: С 64,12; Н 3,36;

М 4,67; С2 11,83.

Пример 3. Получение 3 -(2-метилфенил )-спиро(изобензофуран-1 (3Н ), 5 (4 Н )-изоксазол "3-она.

К раствору орто"толуальдегидхлороксима (26,8 r; 0,158 моль), 3-метиленфталида (14,6 г; О, 1 моль ) и эфира (400 мл ) no каплям добавляют раствор триэтипамина (16,0 г;

0,158 моль) в 30 мл эфира в течение

45 мин при 5-10 С. Смесь перемешивают при комнатной температуре 40 ч и фильтруют. Собранный твердый продукт растворяют в 1 л хлороформа и

200 мл йоды. Затем хлороформный раствор дважды промывают водой, сушат над сернокислым кальцием и концентрируют B вакууме. Получают 16,4 г белого твердого вещества с т.пл. 146"

l49 C. Исходный эфирный раствор дважды промывают водой, сушат над серно" кислым кальцием и концентрируют до l00 мл. Выпадает в осадок еще 1,64 г спиросоединения. Эфирный раствор концентрируют еще до 10,8 г желто-коричневого масла, не содержащего значительных количеств желаемого продукта.

Перекристаллизацией 12,0 r неочищенного спиросоединения из смеси тетрагидрофурана и эфира получают 9,87 г чистого твердого вещества белого цвета, т.пл. 159-164 С с разложением.

Найдено, 3: С 73,06; Н 4,74. л43 3

Вычислено, Ж: С 73,11; Н 4,69.

Пример 4. Получение 3 -(3"цианофенил) -спиро (изобензофуран-1 (3Н), 5 (4 Н) -изоксазол) -3-она.

3 -(3-цианофенил)-спиро(изобензофуран-l(3H),5 (4 Н)-изоксазол)-3-он получают по примеру 3 с выделенным выходом 62,73, Полученное спиросоеди5 986299 6 нение представляет собой твердое ве- эфира получают 4,3 г бледно-желтого . щество белоro цвета с т.пл. l34- твердого вещества, т.пл. 124-126 С

137 С. Перекристаллизацией 12 r сы- с разложением. рого спиросоединения из смеси тетра- Найдено, Ф: С 69,03; Н 4,50е гидрофурана и толуола получают 6,48 г g C

Найдено, Ж: С 70,07; Н 3,50; "феноксифенил)-спиро(изобензофуран"

1(3H) 5 (4 Н)-изоксазол)-3-она. астма з

Вычислено, 3: С 70,34; Н 3,67. 1в 3 -(3-феноксифенил }-спиро(изобензор и м e p 5 Получение 3 -(4- фуран-1(3H ) 5 (4 Н)-изоксазол)-3-он

-трифторметилфенил)-спиро(изобензо- .получают с выходом 53,93 по описанно" фуран- 1(3H),5 (4 H)-изоксазол)-3-она, му в примере 3 способу. Неочищенный

3 вЂ (4-трифторметилфенил)«спиро продукт представляет собой желтое (изобензофуран-1(3H),5 (4 Н)-изокса- is масло. Очистки 7,9 г этого масла жидзол)-3-он получают аналогично приме" костной хроматографией высокого давле. ру 3 с выходом 36,84. ния на силикагеле со смесью 503 этилПерекристаллизация 5,0 г сырого ацетата и 503 гексана в качестве попродукта из 75 мл тетрагидрофурана движной фазы дает 4,2 r целевого прои 50 мл эфира дает 3,83 г чистого ве" 2о дукта в виде белого твердого вещества, -o щества в виде белых кристаллов с тепло 11 11 С ° т.пл. 177-178 С; Пример 9. Получение 3 -(3"

-хлорфенил )"спиро(изобензофуран-1(3Н), 5 (4 Н "изоксазол)-3-она.

Вычислено, Ъ: С 61,27; Н 3,02. 2s 3 -(3-хлорфенил)-спиро(изобензоПример 6. Получение 3 (2- фуран-1(3Н},5 (4 Н)-изоксазол )-3-он

-трифторметилфенил)-спиро(изобензо- получают с 86,43-ным выходом по примефуран-1(3Н ),5 (4 Н -изоксазол)-3-она. ру 3. ырой продукт представляет со3 -(2-трифторметилфенил )"спиро : бой клейкое вещество. Перекристаллиео (изобензофуран-1(3Н),5 (4 Н }-изокса- зв зацией 19 г клейкого вещества из смезол )-3"он получают по примеру 3 с вы- си тетрагидрофурана и эфира получают ходом 35,2 . Сырое спиросоединение, 5 2 г твердого вещества с т.пл. 119" полученное при этом, представляет со- 125ОC. Навеску 3,5 г твердого вещест,бой твердое белое вещество с т.пл. 1,49- ва очищают далее жидкостной хромато"

150 С. Перекристаллизацией 5 г этого графией высокого давления на.колонке вещества из тетрагидрофурана (50 мл ) силикагеля с 503 гексана и 503 этили эфира (50 мл ) получают 4,12 r бес- ацетата в качестве подвижной фазы и цветных иголок, т.пл. 156-1.57 С. получают 1,77 г целевого продукта в б: С 61 24 Н 3 05. виде белого твердого вещества, т.пл.

С„Н. 1. NO

Вычйслено С 61,27; Н 3,05. Найдено, Ф: С 63,88; Н 3,40

У оксифенил)-спиро (изобензофуран- 1(3H), Вычислено, : С 64, 12; Н 3,36.

5 (4 Н)-изоксазол)-3-она. Пример 10. Получение 3 - (,3 - (3-метоксифенил)-спиро (изобен- 4 "дихлорфенил.)-спиро(изобензофуранее

-1(3Н },5 (4 H)-изоксазол)-3 она.

-3-он получают аналогично примеру 3.

Исходный эфирныи раствор дв ор дважды промы" Реакция 2,4-дихлорбензальдегид" вают водой, сушат над а и на CaSO и концент- хлороксима и 3-метиленфталида прово-, стого масла. Масло дят методом, аналогичным описанному

50 ленного ЯМР-спектроскопией. Твердое нои смеси твердое вещес тво составляет 12,2 r целевого продукта после вещество, отфильтрованное из первонаобработки, а эфирный раствор дает чального эфирного раствора,,дает пос56 (выхо 18 83 це- 4 г желаемого продукта (выход 70,23 ). ле обработки 5,5 г выход, це" левого продукта в виде твердого вв рдого ве" Перекристаллизация из хлороформа при9- водит к очистке кристаллов белого щества желтог ц ого вета с т. пл. 1 l вета т.пл. целевого продукта 158123ОС Пе ек исталлизацией твердого цвета, т.пл. ц рекр

161о продукта из смеси тетрагидрофурана и

986299

Найдено, ь: С..57,63," Н 2,74.

C%H4Ъ И203

Вычислено, Ф: С, 57,86; Н 2,73.

Пример 11. Получение 3 --фе"

1 илспиро(изобензофуран -1(3H), 5, 4 Н)-изоксазол )-3-она.

3 .-Фенилспиро(изобензофуран-l(3Н), 5 (4 Н)-изоксизол )-3-он получают способом, описанным в примере 2, с 303"

-ным выходом. Т.пл. 103"106 С, .1О

Найдено, 3: С 72,39; Н 4,21.

С„Н „ЙО

Вычислено, 3: С 72,45; Н 4,18.

Пример 12. Получение 3 "(3-трифторметилфенил )"спиро Т изо- 15 бензофуран-l(3H),5 (4 Н)-изоксазол )-3-она.

К раствору 109,5 r (0,75 моль) 3-метиленфталида и 285 г (1,27 моль) мета-трифторметилбензальдегидхлорокси р ма в 3 5 л эфира добавляют 128,3 г триэтиламина в 250 мл простого эфира при О С в течение 3 ч. Затем раствор оставляют при перемешивании на ночь.

ИК-спектр показывает когда реакция 25 закончится. Твердое вещество отфильтровывают. Эфирный раствор промывают один раз 10/-ной соляной кислотой и дважды вЂ” насыщенным водным раствором поваренной соли, сушат над серно-зо кислым кальцием и концентрируют в вакууме. Получают лишь 19,5 г неочищенного продукта. Твердое вещество, отфильтрованное из первоначального реакционного раствора, перемешивают с 4 л тетрагидрофурана в течение 4 ч и фильтруют через воронку бюхнера.

Полученный раствор тетрагидрофурана промывают один раз 103-ным раствором соляной кислоты и два раза - насыщен- 4О ным водным раствором хлористого натрия. После сушки и концентрирования раствор тетрагидрофурана дает 140,6 г чистого продукта, т.пл. 170ОС.

Найдено, 3: С 61,25; Н 3,04.

СЛНЮРЗ ИОЭ

Вычислено, 3: С 61,26; Н 3,02.

Пример 13. Получение 3 -(па

l ра-фторфенил )"спиро (изобензофуран-1(3Н -5 (4 Н )-изоксазол -.3-она.

3 - (пара-Фторфенил)-спиро(изобен« зофуран-1(3Н ),5 И Н )-изоксазол)-3он получают способом, описанным в .примере 1, с 653"ным выходом. Т.пл.

142" 145 С. 55

Найдено, : С 67,89; Н 3,59., 1бн101- Я 03

Вычислено, ь: С 67,84; H 3,56.

Соединения формулы могут быть использованы как таковые или как активный ингредиент гербицидной композиции, В настоящем употреблении термин

"гербицидноактивный ингредиент" понимается как соединение формулы

Регулирование роста нежелательных сорных растений может быть достигну» то путем приложения гербицидноактив" ного ингредиента к локусу растения, который в настоящем определении включает ростовую среду, окружающую рас" тение, семена, появляющиеся всходы, корни, стебли, листья, цветы и другие части растения.

Чтобы показать.гербицидные свойства соединения формулы 1, их испытывают следующим образом.

Почвенный слой высокого качества помещают в алюминиевые ванны и уплотняют на глубину 0,95"2,27 см от верхнепо края ванночек. На поверхности почвы размещает заранее заданное коли чество семян или служащих для раз- -. множения ростовых отпрысков растений различных видов, .которые укладывают на уровне почвы. В ванны насыпают . почву после проведенного посева или посадки ростовых отпрысков. Известное количество гербицидноактивного ингредиента в виде раствора или смачиваю-. щегося порошка вносят в почву, пца" тельно перемешивают и используют в качестве покровного слоя для подготовленных ванночек. После обработки ванны помещают в теплицу, увлажняют снизу для равномерного распределения влаги, необходимой для прорастания и развития растений, Примерно через 2"4 не-, дели после посева и обработки растения осматривают для определения всех отклонений от нормальных условий про" израстания и результаты записывают.

Для оценки степени фитотоксичности каждого вида используют гербицидный оценочный код. Оценки определяют следующим образом:

Регулирование, 3 Оценка

0-24 0

25-49 1

50-?4 2

75-1аО 3

Виды растений, использованных в этих тестах, обозначают буквами: Абодяг полевой; В - дурнишник; С лимнохарис; Д-. ипомея; К - просо куриное; L --. .сон культурная; И - свек,ла сахарная; М - пшеница; Е - марь

9 986299

l0 белая. F - водяной перец; G - жел- также довольно очевидны изменения ко"

У тая осока; H - свинорой; 3 " сорго личества плода растения или цветов, .алепское; J - -костер опушенный; Упомянутые выше изменения могут быть

p - рис; Р - сорго; Q - дикая гречи- охарактеризованы как ускорение или ха; К - Hemp Sesbania; S - просо; 3 замедление роста растения, уменьшение

Т - просо африканское. размера, изменение листьев или кро"

Результаты, полученные при прове- ны, увеличенное ветвление, угнетение дении предвсходовых тестов, представ- верхушечного побега, усиленное цветение, обезлиствение, усиленный рост лены в табл. 1 и 2.

Послевсходовые тесты. 0 !корней, повышенная морозостойкость

Гербицидноактивные ингредиенты Т э о применяют в распыляемой форме на раз-, При использовании спиросоединений личных видах растений в возрасте формулы 1 в качестве активного ингре2-х или 3-х недель. Брызги раствора диента композиции, регулирующей рост или суспензии смачивающегося порошка, 1 растений, видно, что д ви но что эти сое инения содержащие соответствующую долю гер- обладают регулирующей рост активносбицидноактивного ингредиента для до- . тью, которые испытывают следующим ме" стижения желаемой оценки проведения тодом. теста, и поверхностно-активного ве- Определенное количество растений

Ф щества, наносят на растения. Обрабо- 20 сои культурной сорта MiÈ<апs выращитанные растения помещают в теплицу вают из семян в пластиковых горшках и примерно через две или четыре не- в теплице в течение одной, недели, дели наблюдают за действием гербицида после чего растения распикируют по

Результаты испытаний представлены одному в горшок. Когда второй трилист. в табл. 3 и 4, в которых послевсходо- >5 ник полностью распускается (три недевый гербицидный оценочный код вы- ли), растения обрабатывают раствором глядит следующим образом: активного ингредиента в ацетоне и во4 . Оценка

Регулирование, де. В качестве поверхностно-активного

0-24 О вещества используют водный Tween 20

25-49 30 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат).

50-74 2 Когда пятый трилистник (4-5 не75-99 3 дель) полностью развивается, образо"

100 4 . ванные растения сравнивают с необраВиды растений, использованных в ботанными контрольными растениями и этих тестах, обозначены буквами, зна- 3 наблюдения регистрируют. чение которых остается прежним. Результаты наблюдений сведенй в

Приведенные выше таблицы наглядно м лы 1 и иводит к уничтоже- предлагаемые спиросоединения осен-, показывают что использование соеди-: ,но эффективны для уменьшения размера нию или повреждению нежелательных рас-.0 растений сои, а также изменения енения мортений, .е. р т со няков. Кроме того, использование слиросоединений форму- фо вуют о том, что соед о соединения могут ислы 1 возможно для регулирования рос"

-ользоваться как гер ицид б иды или как та желательных растении, в особеннос- Tl ид г лято ы оста растений. сли они ти бобовых растений, таких как соя 4 регулят p p к льтурная. видено, ч . Н, то соединения используются в качестве гербицидов, У в качестве ос- то желательно применение их в дозах формулы 1 эффективны в качестве рос 1 12-1 1,2 кг/га ос енно пред товых веществ для .растения семеиства,,2 /

56-11 2 к тельными являются дозы от 5, -, г бобовых.

Под термином "регулирование роста /га. или развития растении следу

11 ет пони- Признано, что можно использовать мать модификацию нормального последу- больше чем 11,2 кг/га по причинам льзовающего развития обработанных желаемых экономии и эффективного использов " ния оборудования, степень применени ения растений до их хозяйственной эрелосе чем 11 2 кг/га нежелател е чем 1 / . ельиа ти. Такиемдф ц и мо и ика ии чаще ecего на- выше чем 1 длагаемые соединения испольблюдаются как изменения размера, дл когда. предл формы, цвета или строения обработанно. зую дЛ з т я регулирования роста ов стей. Аналогич- растений, например сои культ юнои. го растения или его частеи. на может авняться но этому для визуального контроля степень применения м ж р

299 12 ны, пемзу, кремнезем, диатомовую землю, кварц, фуллерову землю, серу, no"" .рошкообразные пробку и древесину, муку из ореховой скорлупы, мел, известь, табачную пыль, древесный уголь и т.п.

Жидкие разбавители включают растворитель Стоддарда, ацетон, спирты, гликоли, этилацетат, бензол и т.п.

Регулирующие рост растения составы, в частности жидкости и смачивающиеся порошки, обычно содержат одно или более поверхностно-активное вещество в количестве, достаточном для придания составам быстрой смачиваемости в во" де или в масле.

Обычно активные ингредиенты применяются в форме композиций, содержащих один или более вспомогательный компо-, нент, введение которого обеспечивает ври применении равномерное распределение активного ингредиента. Примене" ние композиций с.активным ингредиентом в форме жидкостей или частиц твердого вещества может быть осущест влено с помощью обычных технических средств с использованием, например, разбрызгивателей, распылителей дуста, ручных и ножных распылителей, опылителей и пульверизаторов. Композиции могут быть также распылены или разбрызганы с самолета.

Предлагаемые составы независимо от того, используются ли они в качестве гербицидов или регуляторов роста растений, обычно содержат

5-95 вес.ч. активного ингредиента, 1-50 вес.ч. поверхностно-активного, вещества и 4-94 вес.ч. растворителя, при этом все весовые части взяты по отношению к общему весу состава.

Таблица 1

Соединение Недели по примеру после

Виды растений

1 I I) ll I

F G Н 3 J К

А В С 0 Е

2 0 0 0 1 3

0 0 0 2 1

3 2 3 0 1 3

3 2 3 3 3

3 2 3 3 3 2 3 3 0 2 2

2 1 2 0 2 1

1 1 3 3 2

3 0 2 0 1 2

0 0 1 1 2

2 2 2 0 2 3

3 2 2 2 2

11 986 . 0;056"5,6. кг/га, предпочтительно

0,056-2,8 кг/га.

При выборе подходящего времени и дозы применения активного ингредиента следует исходить из того, что точные количества также завйсят от желаемого ответа, способа применения, видов растений, почвенных- условий и различных других факторов.Для достижения желаемого действия могут ис-,1О пользоваться однократные и многократные применения активного ингредиента °

Активный ингредиент, применяемый как гербицид или как регулятор роста 15 растений, может использоваться один или в сочетании с другими пестицидами или материалами, известйыми как вспомогательные, в виде жидкости или в твердой форме. Для приготовления 20 таких композиций активный ингредиент смешивают с вспомогательным материалом, включающим разбавители, наполнители, носители и модифицирующие агенты, чтобы получить композиции в фор- 2s ме тонкодисперсных твердых частиц, гранул, шариков, смачивающихся порошков, дустов, растворов и водных дисперсий или эмульсий. Таким образом, активный ингредиент может быть щ использован с вспомогательным материалом, таким как тонкодисперсные частицы твердого вещества, жидкий растворитель органического происхождения. вода, смачиватель, диспергирующий или

35 эмульгирующий агенты или любое подходящее сочетание перечисленных компонентов.

Подходящие тонкодисперсные твердые носители и наполнители, применяемые 40 в композициях, включают тальки, гли«

986299

Продолжение табл.

Виды растений

I l l 11 11

Соединени Недели по примеру, после обработки

13,4

Il р и м е ч а н и е. Доза гербицидноактивного ингредиента

11,2 кг/га.

Таблица 2

9идм растений

Соеди" ненме по пример

Недели пос ле обработКИ

Q 0 R Е F С !

S K

1 2

2 4

2 2

56 I 2 !. 2 2 1

321 030

2 I

3 4

56 . 0 3 г

1, 12 0 2

0,28

5,6

1,12

0 1

3 1

0,28

5,6

1,12

5,6

1,12

0 ° 28

3 2

4 2

5 2

6 4

6 2

A В С 0 Е F G Н 3 J К

4 3 1 2 3 3 3 2 2 0 2 3

4 3 - 1 1 3 3 0,0 0 0 3

3 1 2 3 3 2 3 1 3 3

0 0 1 " 2 1 0 1 0 2 2

3 2 3 3 3 2 1 2 1 1 3

3 2 3.3 3 3 2 3 0 2 3

2 " 2 2 2 2 0 3 2 1 3

5,6 . 0 I 0 1 0 0 1 3 3 3 0 2 0 3 3

1 12 О 0 0 0 0 0 0 1 2 3 1 0 0 0 2 2

1 12 0 2 О 1. 0 0 0 2 0 - 0 0 1 0 0 0

0280200000.0 0-000000

3 2 2 1 0 0 1 3 2 3 3 3 3 3

2 1 I I 1 2 0 3 0 2 2 2 2 2

1 2 1 1 0 0 1 0 0 3 1 0 0 0 1 2

1 3 1 2 2 0 3 1 3 3 3 2 0 1 3

1.3 0 0 0 0 2 0 1 3 1 0 0 1 1

0 1 0 0 0 0 О 0 0 2 0 0 0 0

2 3 1 1 2 0 3 I 2 3 3 1 0

0 1 0 1 0 0 2 0 0 3 3 0 0 0 0 3

1 2 0 l 0 2 0 1 2 3 1 О 1 2 3

0 2 0 2 1 0 1 1 2 2 3 0 3 0 2 3

0 1 0 0 0 I 0 О 1 0 0 0 !

986299

Продолжение табл. 2

»»»»

Виды растений

Соединение

fg ффи»

1еееру

НедеЛИ IlOC

tlo обработ»

1Ol 1

;Д

»»!

С,) Ь К

2 3 2 2 2 3 3

О О 1 3 О О О

У 4 5,6 3 3 2 3

2 2 2 2 2

О О О 2 О

4 112 О 2 О О

2 0,28 О О О

О О О О Ф 2 О! О О 2

7 2 0,056 О О О О О О О 0 1 1 0

8 5 6 0 1 ° 0 0 3 2 2 3 0 0

О О О

О О 3 2

8 2 1 ° 12 О 1 О О О ", 1 3 О 1 1 О О 3 2

8 2 0,28 3 1 О О О 3 О О .О 1 1 О О О 2 2

9 4 56 3 3 1 3 .2 1 2 2. 3 3 2 3 2 3 3 3

3 3 l О О О 1

2 3 2 2 2 2 3!

О, 2 56

1 3 1 2 - О

1 2 О 2 0 -, О

2 ° 12

О 1

1 1 О О . О 1

О О 1 О О 1 1 3

11 2 О 28 О

l2 4 56 3

3 3 2 1 3 3 3

3 3 2 1 2 3 3

2 О 0 2 3

12 4 1 12 2 3 О 3 1 1 3 2 3 3 2

2 О О 1 3

1 О 1 1 1 1 2 3 3. 12 2 0,28 3

3 2 3 3 1 3

2 ! 2 - О - 1

3 3

l 1 О

1 О 1

3 3

13 4 5,6 2

13 4 1, 12 1

1 1

0 О

13 2 028 1

»»

1 О 0 0 - О О 0 1 l 0 О О 0 О

9 ° 4 !12 3 О О О 3 3 2 ,4 028 D 2 О г 0 О 0 3 !

10 2 О 28 О 2 0 2 О - О - О

11 4 5,6 2 3 0 2 1 О 0 3 3

11 4 . 12 О 3 О 1 0 О 0 2 3

3 3 2 1 2 3

3 О 1 1 3

2 1 О 1 О 1 2

3 2 2 О 1 3 1

3 3 2 О О 1 О

986299

ТаблицаЗ

«ее

Соединение

Виды - растений по при меру

° » еев юе» е» ° е «аа еаа аее в«в«»в»е а ю а юю ю ю ааа ююю ю ююю юю

ЮЮЮЮЮЮЮЮ

1 2 0 1 0 1 1 .0 0 0 0 0 0

2 4

3 4 а О 0 0 0 0

4 4

l 1 1 .1

1 0 1 1

1.. 0 0 0 0 0 0

5 2

1 I 0 0 0 0 0

6 4

2 ) 2

1. 1 0 0 0 ,Ф

1 3 .1 0 0

7 4 °,1 2 2 2

8 4

9 4

10 4

ll 4 2 2 2 2. 2 3 1 I 1 1

12 4

2 2 2 2 2 1 0 0 2 0 1

»»«»»«»«««««»»»««»»»«»«ю е аа»

П р и м е ч а, н и е. Доза гербицидноактивного ингреди" ента 11,2 кг/га. а а

Т аблиаа 4!

3 4

«а«««а«еюауа«ю»«в«еюа юеаа ю«юю

Соединение по

npwepy

Веды растений

° ююе юey» аюа кc } Ф К Ф ае «ю «а «юа

1 1

ЮЮ«

««а

Н И Е аа «««аа «« ю аааа

-4 5,6 2 - I 0 0 .2 2 2 2 3 2 2 3 0 3 0

2 1 ° 12 2 3. 0 0.: 0 2 2 2 2 3. 3 2 0 3 .3

2 028 -3 - 0,0 0

1 3 2 3 0 0 -3 0

4 5,6

4 1,32

2.4 3 4

2 2 2 4

2 4

2 2

2 2 3 1 2

2 3 0 3 0

2 3 .3 2 3

2 0 0 3 0

0 - I 0 0 3

2 0,056 0 l 0 1 0 0 0 0 0 3 2

4 5,6 2 2 1 0 2

3, I2

2. 0 0 0

8ремя поспе обработки, нед.!

Ю Ю

Время после обработки, нед.

° а еаееаааааееаввевввееееаавю»ааааа Ю«ЮЮЮ

А 8 С D Е F 6 H I. 3 К

2 1 1 1 1 2 1 0 1 1 2

1 2 1 2 2 2 0 0 0 0 0

42212.4)0211

1 l 1 1 1 0 1 0 0 0 0

2 2 2 3 2 4 2, 2 1 0 2

2 2: 2 4 4 2 0 3 2

2 2 2 4 2 2 0 0 3 0

986299

2О

Таблица 4

»»

Доза соеди» нения кг/ra

Эидм растений р в с

5,6

1,12

0,056

0,01

0 0 0 0

Таблица 5

««««« « ° » ч

Соединения по примеру

Наблюдаемые изменения

Доза со" единения кг/га

««« ««

2,8 Уменьшение размера, изменение молодых и старых листьев, угнетение листьев и почек в пазухах, снижение сухого

> веса

То же

0,56

0,112

Уменьшение размера, темная окраска листьев, угнетение листьев, деформирование молодых и старых листьев, снижение сухого веса

2,8

То же

0,56

Уменьшение размера, изменение покрова, угнетение листьев, изменение старых и молодых листьев, снижение сухого веса

О, 112

То же

3,8

Изменение старых и молодых листьев, снижение сухого веса

0,56

Снижение сухого веса

Уменьшение размера, угнетение развития верхушки, угнете" ние листьев, изменение. вновь развивающихся листьев, искрив ление, побегов в нижней части, снижение сухого веса

2,8

Уменьшение размера, угнетение верхушечных побегов, угнетение листьев, изменение вновь развивающихся листьев, эпинастия, снижение сухого веса

0 56

То же

Уменьшение размера, угнетение листьев, деформация старых и молодых листьев, эпинастия, снижение сухого веса

2,8

Соедииеиие по примеру

Время после обработки, мед

2 2 0 1 1 2 3 2 - Z - 2 0 l 2 0

2 l 0 0 i - 2 2 " 2 2 2 0 1 2 1

0 2 0 0 0 0 2 0 1 1 1 l 0 0 1 2

0 " 0 0 0 .1 0 0 1 1 0 2

986299

Продсмкение табл. 5

mal w в е е

Соединения по примеру

Наблюдаемые изменения

0,56

0,112

2,8

0 56

0,112

2,8

0 56

0,112

2,8

0,56

Изменений не наблюдается

0,112

2,8

0,56

О, 112

2,8

0,56

Изменений нет

0,112

Доза соединения, кг/га

Уменьшение размера, измененный покров, деформация молодых и старых г(истьев, эпинастия, снижение сухого веса.

Уменьшение, размера, деформированный покров, измененные старые и молодые листья, эпинастия, снижение сухого веса

Уменьшение размера, деформация старых и молодых листьев, эпинастия, снижение сухого веса

Уменьшение размера, деформация молодых и старых листьев, темная окраска листьев, угнетение листьев, снижение сухого веса

Уменьшение размера, деформация старых и молодых листьев, угнетение листьев, снижение сухого веса

Уменьшение размера, угнетение роста верхушки, темная окрас" ка листьев, частая структура листа, угнетение листьев, снижение сухого веса

Уменьшение размера, угнетение роста верхушки, темная окраска листьев, угнетение листьев, деформация вновь появляющихся листьев,.снижениЕ сухого веса

Уменьшение размера, угнетение развития верхушки, угнетение листьев, деформация старых и новых листьев, снижение сухого веса

Деформация старых и молодых листьев, угнетение листьев, снижение сухого веса

Деформация старых и молодых листьев

Уменьшение размера, угнетение развития верхушки, тем" ная окраска листьев, частая структура листа, угнетение листьев, снижение сухого веса

Уменьшение размера, угнетение развития верхушки, темная окраска листьев, частая структура листа, угне" тение листьев,-снижение сухого веса

Уменьшение размера, угнетение развития верхушки, темная окраска листьев, угнетение листьев, деформация молодых листьев, снижение сухого веса

Деформация листьев, угнетение листьев

Деформация листьев

Продолжение табл. 5

986299

Соединения по

Доза соединения кг/га

Наблюдаемые изменения примеру

Уменьшение размера, угнетение развития верхушки, темная окраска листьев, частая структура листа, угнетение листьев, снижение сухого веса

Уменьшение размера, темная окраска листьев, частая струквЂ”, тура листа, деформированный покров, угнетение листьев, снижение сухого веса

2,8

0,56

0,112 То же

Уменьшение размера, деформация вновь появляющихся листьев, темная окраска листьев, частая структура листа, угнетение листьев, снижение сухого веса

2,8

0,56 То же

0;112

2,8 Уменьшение размера, деформация вновь развивающихся листьев, угнетение листьев,.изменение листьев, снижение сухого веса

0,56 То же

0 112 Деформация старых и новых листьев, угнетение листьев

Ф 4Ю ЮЮВЮафЮОФООФВааа

Формула изобретения

Способ получения 3-(Фенил)-спиро (изобензоФуран-l(3Н),5 (4 Н)-изоксазол )-3»она- или его производных формулы отли чающий ся тем, что, хлороксим формулы (вЂ” NOH

С вЂ” СН2/ О

С C=-.O p Ч /

Составитель И. Дьяченко

Редактор H. Кешеля Техреду. Е. ХаритончикКорЕектор, С. Шекмар

Заказ. 10194/79 Тираж 445 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

l1$0)g Москва Ж-Я Ра шская наб. g. 4/ .

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, ч.где Х и У - независимо друг от другаводород, хлор или фтор, метил, метоксигруппа, трифторметил, Феноксигруппа, go

Фенил или цианогруппа, де Х и У имеют указанные значения подвергают взаимодействию с 3-метиленФталидом в присутствии триэтиламина при 0" 10ОС в течение от 20 мин до 3 ч и затем " при температуре окружающей среды.

Источники информации,. принятые во внимание при экспертизе, 1. Эльдерфильд Р. Гетероциклические соединения. И., изд. "Иностранная литература", 1960, т. 5, с. 374.