Способ получения солей 4,8-диамино-1,5-диоксиантрахинон-2,6- и 4,5-диамино-1,8-диоксиантрахинон-2,7-дисульфокислот

Патент 988809

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву

Союз Соаетскнк

Социал нстнческнк

Республик

8809

К з (22) Заявлено 120881 (21) 3330359/23-04

07 С 143/665/(09 В 1/52 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано, 1 01Я3.. Бюллетень Мо 2

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

ДК 547 ° 541.

7(088.8) Дата опубликования описания 150133 (72) Авторы изобретения

В.Т. Чумак и С.M Шейн (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 4,8-ДИАМИН0-1,5-ДИОКСИАНТРАХИНОН-2, 6- и 4, 5-ДИАМИНО-1,8-ДИОКСИАНТРАХИНОН-2,7-ДИСУЛЬФОКИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения солей 4,8-диамино- 1,5-диоксиантрахинон-2,6-и 4,5-диамино° -1,8-диоксиантрахинон-2,7-дисульфо:кислот, которые находят применение .

s синтезе красителей.

Известен способ получения солей

4,8-диамино-1,5-диоксиантрахинон-2,6(1) и 4,5-диамино-1,8-диоксиантрахинон-2,7-дисульфокислот (II), заключающийся в том, что смесь 1,5- и 1,8-диметоксиантрахинонов подвергают сульфированию 10-25%-ным олеумом

1 при 135-140оС, полученную смесь соответствующих сульфокислот нитруют ,cMecsm азотной и серной кислот, выделяют нитропродукты высаливанием и далее восстанавливают сульфидом натрия при 110оС, отфильтровывают и выделяют продукт I, а из маточника вы саливанием хлоридом щелочного металла выделяют продукт !1 с примесью продукта I. Выход целевых продуктов не указан (1 ).

Недостатком известного способа является его многостадийность, что усложняет технологический процесс.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения солей

I и 11, смесь 1,5- и 1,8-диметокси (диокси)антрахинонов подвергают сульфированию олеумом (10%) при 135140 С и полученную реакционную смесь обрабатывают гидроксиламином или нитрометаном в среде концентрированной

10 серной кислоты в присутствии ванадиевого или молибденового катализатора в количестве 1-2% от веса исходной смеси антрахинонов, соли железа или меди в качестве активатора в количестве 40-60% от веса катализатора 5 и галогенида щелочного металла при

100-110оС с последующим разбавлением реакционной массы до концентрации серной кислоты 60-80% перед выделением

20 целевых продуктов.

В качестве катализатора используют пятиокись ванадия или ванадил или окись молибдена, в качестве активатора вЂ” сернокислое или азотнокислое железо или сернокислую медь, а

25 галогенид щелочного металла испол эуют в количество 5% от веса гидрок" .силамина или нитрометана.

Процесс проводят в одну стадиювЂ” сульфируют смесь 1,5- и 1,8-диметокси(диокси)антрахинонов с последующим 3 988809 прямым аминированием полученных сульфокислот гидроксиламином или нитрометаном в среде концентрированной серной кислоты в присутствии ванадиевого нли молибденового катализатора, соли железа или меди в качестве активатора и галогенида щелочного металла при 100-110 С с последующим разбав-, лением реакционной массы до концентрации серной кислоты 60-80% перед выделением целевых продуктов. 30

Пример 1. В 70 r 10%-ного олеума при 40 С загружают 12 г смеси

1,5- и 1,8-диоксиантрахинонов в соотношении 1:1. Нагревают 2 ч до 135140 С выдерживают 15 ч при этой температуре, после чего охлаждают до ЗО C и загружают 100 r 92%-ной серной кислоты, содержащей 0,1 r пятиокиси ванадия, 0,06 г сернокислого железа (II), 10 r сернокислого гидроксиламина и 0,5 хлористого натрия. Реакционную массу нагревают до

100-110 C и выдерживают при этой температуре 1 ч, После окончания выдержки реакционную массу охлаждают до 25 С и прибавляют 40 r льда и да- 25 ют выдержку в течение 15 ч, После этого массу фильтруют на воронке Шотта Р 2 и промывают 50 мл 70%-ной

Катализатор, г

Концентрация серной кислоты,g

Активатор, r

Аэотнокислое 0,06 железо

0,1

Ванадил

-Сернокислая медь

Пятиокись ванадия

0,04

0,1

Окись молибдена

Сернокислое железо

0,06

0,2

1,8-диметокси(диокси) антрахинонов с использованием реакции сульфирования олеумом при 135-140 С и выделением целевых продуктов высаливанием иэ реакционной массы хлоридом щелоч ного металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения процес са, смесь 1,5- и 1,8-диметокси(диокси)антрахинонов подвергают сульфированию и полученную реакционную смесь

M обрабатывают гидроксиламином или нитрометаном в среде концентрированной серной кислоты в присутствии ванадиевого или молибденового катализа-, тора в количестве 1-2Ъ от веса исФормула изобретения

Щ ходной смеси антрахинонов, соли желе..эа или меди в качестве активатора в количестве 40-60% от веса катализатора и галогенида щелочного металла при 100-110 С с .последующим разбавлением реакционной массы до концентраВыход и состав продуктов и II следующий: Соединения 8,2 г (35% на исходную смесь). Фракция II 14,4 r (61% .на исходную смесь) смесь содержит 70% соединения II и 25% соединения (5% примеси ).

Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо 10 r сернокислого гидроксиламина используют 8,5 мл нитрометана. Выход и состав продуктов аналогичен примеру

1. Способ получения солей 4,8-диамино-1,5-диоксиантрахинон-2,6и 4,5-диамино-1,8-диоксиантрахинон-2,7-дисульфокислот из смеси 1,5- и серной кислоты. Маточник убирают, а осадок промывают 5%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной среды и сушат. Получают 7 г (ЗОВ на исходную смесь) 4,8-диамино-1,5-диоксиантрахинон-2,6-дисульфокислоты в виде динатриевой соли.

Сернокислый маточник, полученный после фильтрования реакционной массы, выливают на 500 мл 5%-ного раствора хлористого натрия и после охлаждения фильтруют, промывают осадок

5%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной среды и сушат. Получают 15,5 г (65% на исходную смесь) смеси диаминодиоксиантрахинондисульфокислот s виде дннатриевых солей.

По .данным хроматографии и УФ-спектроскопии смесь состоит из 70% вещества 1 и 25% вещества II (5% неидентифицированных продуктов)..Пример ы 2-4.Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного используют 13 г смеси 1,5и 1,8-диметоксиантрахинонов в соотношении 5:4 с каталитическими системами и разбавлениями реакционной массы после аминирования, приведенными в таблице.

988809

Составитель Т.Власова

Редактор И.Митровка Техред Е.Харитончик Корректор С.Шекмар

Заказ 10983/31 Тираж. 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент"; r. Ужгород, ул. Проектная, 4.ции серной кислоты 60-80% перед выделением целевых продуктов.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора используют пятиокись ванадия или ваиапил или окись молибдена, в качестве активатора - сернокислое или азотнокислое железо или сернокислую медь, и галогенид щелочного ме-талла используют в количестве 5% от веса гидроксиламина или нитрометана.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. РЖХим, 13Н 368П, 1977 (прототип).