Способ получения силоксанолятов цезия

Способ получения силоксанолятов цезия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Соцмалистическик

Республик оо988820,А фj,// г

"г (61) Дополнительное к ввт. сеид-ву— (22) Заявлено 133381 (21) 3259663/23-04 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Опубликовано 1501ЯЗ. Бюллетень М 2

Р М К з

С 07 Г 1/00

С 07 Г 7/18

Государственный комитет

СССР но «елам нзобретеннй н открытмй (33) УДК 547 ° 245.

° 07(088 ° 8) Дата опубликования описания 150183

A.A. Тданов, A.Ñ. Шапатин, Л.М. Тартаковск

О.Л. Лепендина, И.М. Яновская, В.М. Коныло и Г.Я. Жигалин

1 я (72) Авторы изобретения (71 } Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСЛНОЛЯТОВ ЦЕЗИЯ

Изобретение относится к химии .кремнийорганических соединений, а именно к способу получения силоксанолятов цезия, которые могут быть использованы в качестве.промежуточного продукта для получения сополимеров различного строения, а также в качестве катализатора основного характера в химии кремнийорганических полимеров.

Известен способ получения силоксанолятов щелочных металлов взаимодействием и,м -диоксиполиорганосилоксанов с гидроокисью щелочного металла (13.

Однако силоксаноляты цезия этим способом с хорошим выходом получить трудно, ввиду высокой химической активности гидроокиси цезия, которая катализирует реакцию отрыва органических радикалов от атома кремния, а также с большой скоростью взаимодействует с углекислым газом воздуха (реакция карбониэации), что приводит к снижению ее активности.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату -является способ полу.чения силоксанолятов цезия взаимо.действием триметилсиланола с метал-. лическим цеэием в бенэольном растворе при комнатной. температуре 2 3.

Недостатком способа является использование металлического цезия, который является высокопожароопасным, и в связи с этим необходимость для работы с ним условий, полностью исключающих доступ влаги и воздуха.

Цель изобретения — повышение безопасности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения силоксанолятов цезия, в качестве кремнийсодержащего соединения исполь. зуют диорганосилоксан, в качестве цезийорганического реагента - фторид цезия, процесс ведут в присутствии гидроокиси калия или натрия при

100-140оC и при мольном соотношении фторида цезия и гидроокиси калия или натрия 1-1,26:1, и при мольном соотношении диорганосилоксана H фторида цезия 2-17г1.

Описываемый способ характеризуется полной безопасностью процесса, так как исключает использование высокопожароопасного металлического цезия. .Таким образом, при взаимодействии ,циорганосилоксанов со смесью фторида

988820 цезия н гидроокиси натрия или калия имеет место неожиданный эффект - избирательное образование силоксанолята более активного щелочного металла.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильни- ком, загружают 2,6 г метилфенилциклотрисилоксана (0,006 моль), 0,95 г фторида цезия (0,0063 моль) и 0,35 r гидроокиси калия (0,005 моль). Йагревают реакционную смесь при 100 С в течение 1 ч и в результате полу- чают 3,35 r (85,9 вес.%) растворимого в толуоле метилфенилсилоксанолята цезия, практически не содержащего ионов калия. Калий, взятый в реак- 1 цию, остается s виде соли в нерастворимой части.

Растворитель

Температра, С

Время реакции, ч

Содержание силоксанолята цезия в раствор. части, %

Выход силок санолятов вес.%

Р и/и

Исходные реагенты, г(моль) 1 А" 2,6 (О, 006) 98

100 85,9

CsF 0,95 (0,006) толуол 100 82,8

100,0

CsF 1,55 (0,01) 100i0

То же 100 91,4

CsF 1,14 (0,007) Na0H 0,25 (0,006)

D+ 9 1 (О 03) 100 65,4

83,3

CsF 5,5 (0,036) КОН 1,95 (0,034)

D2 A 5, 8 (0,02) 88,6

100. 82,0

CsF 1,75 (0,01) КОН 0,56 (0,01)

HO(A)g H (0,06) 140 96,3

97,0

CsF 6,6 (0,04) КОН 2,8 (0,04) ..A 5,7 .(0,014) 2 Толуол 110 62,0 100,0

CsOH 1,5 (0,01) А (СН ) (С6Н5) Sio (CH3)2

КОН, 0,35 (0,005)

2 А> 4,1 (0,01) КОН 0,56 (0,01)

3 А3 5,7 (0.,014) Пример 2. В колбу, снабженную термометром и насадкой ДинаСтарка, загружают 4,1 r метилфенилциклотрисилоксана (0,01 моль), 1,55 г фтористого цезия (0,01 моль), 0,56 r гидроокиси калия (0,01 моль) и 60 мл сухого толуола. Реакционную смесь нагревают при 100 С в течение

1 ч, отбирая образующуюся в процессе реакции воду в виде азеотропа толуол-вода. После фильтрации и отганки растворителя получают 5,3 г (82,8% вес.%) метилфенилсилоксаноля.та цезия.

Загрузка компонентов, условия и результаты опытов по получению сил- оксанолятов цезия представлены в .таблице.

988820

Формула изобретения

Составитель В. Иякушева

Редактор И. Иитровка .ТехредЕ.баритончик Корректор С Шекмар

Заказ 10984/31 Тирал 385 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делал иэобретеннй и открытий

113035, Иосква, X-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения силоксанолятов цезия взаимодействием кремнийсодержащего соединения с цезийсодержащим реагентом, отличающийся тем, что, с целью. повышения безопасности процесса, в качестве кремний .содержащего соединения используют диорганосилоксан и в качестве цезийсодержащего реагента - фторид цезия 10 ,и процесс ведут в присутствии гидроокиси калия или натрия при 100-140Ñпри мольном соотношении фторида цезия и гидроокиси калия или натрия, 1- 1, 26 1, m npa моль иом соотношении диорганосилоксана и фторида цезия г-И:1. источники информации, принятые во внимание нри.экспертизе

1. Андрианов K.A. Методою элементоорганической химии. Кремний, М., "Наука", 1968, с. 504.

2. Уоп. Н. 5chmilbaur и др..

Авса1itrimenthyfsiZanofate.X. anorg.

at2g. Chem. 1964, 328, с. 105 (прототип) .