Способ получения дифенилалкен-2-илфосфинов

Способ получения дифенилалкен-2-илфосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсккк

Социалистических

Республик (n)988822 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.03.81 (21) 3274518/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15,0183 ..Бюллетень М 2

Дата опубликования описания150183

Р М К, з

С 07 F 9/50

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (И) УДК 547 341 °. 07 (088. 8) P .À. Хачатря н, С. В. Саядян, Г.A. Mi и М.Г.Инджикян (72} Авторы изобретения

Армянский филиал Всесоюзного орде

Знамени научно-исследовательского реактивов и особо чистых химическ ВЕ, и органической химии АН Армяйскстй- CCP (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛАЛКЕН-2-ИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а имЕнно к способу получения дифенилалкен-2-илфосфинов общей формулы

СП (C H ) о P -Cl i -СН = С (1) к где R — водород или метил, которые используются как полупродукты в органическом синтезе, в частности для получения четвертичных фосфониевых солей.

Известен способ получения диалкил-2-бутенилфосфинов взаимодействием диалкилфосфина с бутадиеном в авто клаве при 79-84 С в присутствии

oL,d,-азобисиэобутиронитрила в среде гептана (1 g.

Наиболее близким к иэооретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дифенилалкен-2-илфосфинов, который заключается во взаимодействии трифенилфосфина с литием в среде тетрагидрофурана при кипячении в токе инертного газа с последующим добавлением хлористого трет-бутила при комнатной температуре и алкилированием полученного продукта галогенидом углеводорода аллильного типа при кипячении реакционной смеси. Выход целевых продуктов 36-40% (2).

Недостатками указанного способа являются невысокий выход целевых продуктов и необходимость предварительного синтеза углеводородов аллильного типа.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дифенилалкен-2-илфосфинов общей формулы (1), который заключается во взаимодействии трифенилфосфина с литием в среде тетрагидрофурана в токе инертного газа с последующим добавлением хлористого трет-бутила при комнатной температуре и алкилированием полученного продукта, алкилирование проводят бутадиеном или изопреном, взятыми в мольном соотношении к трифенилфосфину, равном 1,0-1,5:1, при

25 0-5оС в случае бутадиена и 20-25оС в случае использования изопрена.

Способ характеризуется довольно высоким выходом целевого продукта (45-57%), кроме того позволяет исЗО пользовать в качестве алкилирующегс

988822

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 10985/32 Тираж 385 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4 агента промышленные бутадиен или изопрен.

Пример 1. Дифенилбутен-2-илфосфин.

Смесь 13,1 г (0,05 моль) трифенилфосфина, 50 мл тетрагидрофурана и

0,7 r (0,1 моль) литиевых стружек кипятят 1 ч при непрерывном перемешивании в токе азота. После охлаждения реакционной смеси до 200C в течение 10 мин добавляют раствор 4,6 r 10 (0,05 моль) хлористого трет-бутила в 25 мл тетрагидрофурана.

Затем реакционную смесь кипятят еще 15 мин, температуру доводят до

0" С и в течение 1 ч через стеклянную 15 трубку пропускают 2,7 г (0,05 моль) бутадиена °

После перемешивания раствора еще в течение 30 мин основную часть растворителя отгоняют, а остаток после 70 добавления 40 мл эфира гидролизуют холодной прокипяченой водой. Получают 5,3 r (45%) дифенилбутен-2-илфосфина с т.кип. 158-.161 С (3мм рт.ст) Найдено, Ъ: С 80,2; Н 7,12;

P 12,61.

С16 НП Р

Вычислено, Ъ:С 80,00; Н 7,08;

P 12.91.

Пример 2. Дифенилбутен-2-иЛфосфин.

Процесс ведут аналогично примеру

1. Реакционную смесь охлаждают до

50C и пропускают 4 г (0,075 моль ) бутадиена..

Получают 5,9 r (493) дифенилбутен-2-илфосфина с т.кип. 158-161 С (3 мм рт.ст.).

Найдено, Ъ: С 80,17; Н 7,11;

Р 12,58.

С ьН

Вычислено, Ъ: С 80,00; Н 7,08; P 12, 91.

Пример 3. Дифенил-3-метилбутен-2-илфосфин.

Процесс ведут аналогично примеру 45

1. После охлаждения реакционной смеси до 25 С прибавляют раствор хлористого трет-бутила в тетрагидрофуране, кипятят еще 15 мин температуру смеси доводят до 20 С и в течение 30 мин «О добавляют 3,4 г (0,05 моль) изопрена.

Получают 6,7 г (53%) дифенил-3-метилбутен-2-илфосфина с т.кип.

156-160 С (2 мм рт.ст.).

Найдено, В: С 80,20; Н 7,60;

P 12,0.

c„„ qg, Вычислено, t: С 80,31; Н 7,48

Р 12,20.

По данным ИК-спектра вещество содержит бензольное кольцо и двойную связь (1595 и 1655 см )..

Температура плавления оксида 150 С.

Пример 4. Дифенил-3-метилбутен-2-илфосфина.

Процесс ведут аналогично примерам

1 и 3 с той разницей, что после охлаждения реакционной смеси до 20оС прибавляют раствор хлористого третбутила в тетрагидрофуране, кипятят еще 15 мин температуру смеси доводят до 25 С и в течение 30 мин добавляют

5,1 г (0,075 моль) иэопрена. Получают 7,2 г (57%) дифенил-3-метил-бутен-2-илфосфина.

Найдено, Ъ: С 80,20; Н 7,61;

Р 11,90.

Ci7H<9P

Вычислено, Ъ: С 80, 31; Н 7, 48

P 12,20.

По данным ИК-спектра вещество содержит бенэольное кольцо и двойную связь (1595 и 1655 см ").

Способ получения дифенилалкен-2-илфосфинов общей формулы

3 (С,Н ф 2P -CHgCH = C

R где R — водород или метил, взаимодействием трифенилфосфина с литием в среде тетрагидрофурана при кипячении в токе инертного газа с последующим добавлением хлористого трет-бутила при комнатной температуре и алкилированием полученного продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, алкилирование проводят бутадиеном или иэопреном, взятыми в мольном соотношении к трифенилфосфину, равном

1,0-1,5:1 при 0-5ОС в случае бутадиена и 20-25ОС в случае использования изопрена.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Rauhut M.М. и др. "The free

radical addition of phosphines to

unsaturated compounds", I.0rg.Ñhåm., 1961, 26. с. 5138.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 551337, кл. С 07 P 9/50, 1975. (прототип).