Способ определения первичных аминогрупп в присутствии вторичных и третичных аминогрупп

Способ определения первичных аминогрупп в присутствии вторичных и третичных аминогрупп

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советск их

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и 989478 (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.07.81 (2l ) 3329563/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51)M. Кл.

601Й 31/16

Гееудеретеенемй кемитет

СССР (53) И! К 543.24, .087(088.8) Опубликовано 15 01.83.Бюллетень М 2 пе делам кзебретеяяй и етерытий

Дата опубликования описания 15.01.83

Т. № Ярошевская, Л. Н. Жуковская и Г. Б. Бирчанская (72) Авторы изобретения

1 (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОГРУПП

В ПРИСУТСТВИИ ВТОРИЧНЫХ И ТРЕТИЧНЫХ

ANHHOIРУПП

Изобретение относится к способам определения аминогрупп при совмест ном присутствии в алнфатнческих и ароматических аминах.

Известен способ определения первич ных амнногрупп s присутствии вторичных и третичных путем добавления к пробе анализируемого вещества избытка салицнлового альдегида с последующим ттп рованнем избытка альдегнда раствором метилата натрия в пириднне в присутствии индикатора(1) .

Недостаток способа состоит в его относительно невысокой точности, связанной с тем, что соли аммония, аминосоединення, пипериднн, пиперазин н морфолин. искажают результаты анализа.

Наиболее близким по технической суцптости н достигаемым результатам к предлагаемому является способ определения первичных амнногрупп в присутствии вторичных н третичных путем обработки анализируемого вещества избытком ацетилацетона с последующим его от2 . тнтровываннем раствором метнлата натрия в пнридине (2 ) .

Недостаток способа состоит в его невысокой точности и ограниченной области применения, так как с ацетилацетоном нельзя определить первичные амико группы в ароматических аминах.

Иель изобретения состоит в повьпцении точности способа и расширении об ласти его прнменення.

Поставленная цель достигается сог. ласно способу определения первичных, аминогрупп в присутствии вторичных 5 и третнчных амнногрупп путем титрова ния одной анализируемой пробы бромиотоводородной кислотой в среде смеси ледяной уксусной кислоты и хлорбензола, вторую пробу предварительно обра29 батывают еттднковьтм &HI ндрндом llpll нагревании на кипящей водяной бане с последующим тнтрованнем полученного раствора тем же титрантом в среде уксусной кислоты и определением первич989478

Х = Х

26,90 26,77 диэгиленгриамин, . (ДЭТА) 27, 16 26,44 триэтилентет рамии (ТЭТА) 19 15 18,50

19,60 18,70 полиэтиленполиамин (ПЭПА) 14 05 12,40

12,70 оксиэтитпированный диэтилентриамин. (УП-0619) 11,71 10,00

9,70

12,15 11,69

11,20 м-фенилендиамнн (м-Фю) 25,90

25,75 25,70

HbIx аминогрулп по pBGHocTH двух титрований.

Способ определения осуществляется следуюшим образом.

Определение суммарного содержания азота первичных, вторичны и третичных аминогрупп (Q ).

Навеску 0,10-0,20 r растворяют в

10 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 30 мл хлорбензола и титруют потенциометрически 0,1 н. раствором бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте с использованием рН-метр-милливольтметра со стеклянным электродом. Электрод сравнения - хлорсеребряный электрод, заполненный насышенным раствором хлорида лития в мета« ноле.

Определение азота вторичных и третичных аминогрупп (Х ).

Навеску О, l-O,2 r растворяют в

15 мл ледяной уксусной кислоты и дсьбавляют трехкратный избыток эндикового

l. Алифатические аминные отвердит ели аддукт диэтилентриамина с эпоксидной смолой (УЕ-0620) 2. Ароматические аминные отвердители ангидрида по отношению к первичной аминогруппе. Колбу соединяют с холодильником, ставят на кипяшую водяную баню и выдерживают при нагревании

60 мин (исключением является и-аминобензиланилин, который реагирует с эндиковым ангидридом без нагревания).

Включают обогрев и после охлаждения холодильник смывают 15 мл ледяной уксусной кислоты. Содержимое колбы качественно переносят в стакан и потенпиометрически титруют раствором бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте.

Азот первичных аминогрупп (Х) определяют расчетным путем по формуле

Сравнительные результаты определе ния азота первичных аминогрупп в алифатических и ароматических аминных отвердителях с известными реагентами и данным приведены в табл. 1.

Таблица 1

989478

Продолжение табл. 1 оксиэтилированный м-фенилендиамин (УП-062 1) 10, 90 8,81. 9,20 и-аминобензиланилин

8,95

6,80

4,92

7,66

6,73

5,24 дихлораминобензилан илии аддукт диаминодифенилметана с (8; М -бис-малеимид)-М-фенилендиамином

5,90 3,85

4,21

Использование бромистоводородной кислоты позволяет получить значите ное изменение потенциала индиКаторного элект юда в эквивалентной точке титрования, что приводит к повышению точ-. ности анализа.

40 110

40 135

ДЭТА

36,2 1-0,3 1 36,93-0,15

ПЭПА

37,29-0,27 37,75-0,2 1

24 00-0,22 24,27-0, 18

25 57-0,31

25,50-0,18

13р 92-0,30 13,87-0,20.60: 180

10,65-0, 19

Диамннодифенилсульфон ото 115

К, (аминоэтил) пиперазин

60 165

32,48-0,32 32,26-0 16

50 160

25 100

24,88-0,30 24,63-0,20

УП-0619 УП-0621

16.37-0э2 1 16, 62-0, 15

В таблице приведено среднее содержание азота ф квадратичное откаонение.

КаК видно из таблип, способ позволя- анализировать амины различных классов. ет с большей достоверностью и точностью Результаты, полученные с эндиковым

ТЭТА

Гексаметилендиамин М-ФДА

Диаминодифенилметан

25 160

85 200

25 200

Зависимость величины скачка потенциала индикаторного электрода от при-. меняемого титранта в среде смеси ледяной уксусной кислоты и хлорбензола (1:3), а также оценка точности анали за приведены в табл. 2, . Таблица 2

Способ определения первичных аминогрупп в присутствии вторичных и третичных аминогрупп, включающий обработку анализируемого вещества органи ческим реагентом и титрование полученного раствора неорганическим титрантом

7 989478 8 ангидридом, хорошо согласуются с тео- в неводной среде,,о т л и ч а ю ш и йретически рассчитанным содержанием с я тем, что, с целью повышения точносазота первичных аминогрупп, а также с ти способа и расширения области его результатами .полученными с примене- применения, одну анализируемую пробу нием ацетилацетона в случае алифати- S титруют бромистоводородной кислотой ческих аминов. Применение бромистоводо- в среде смеси ледяной уксусной кисло.родной кислоты позволяет значительно т а, и хлорбензола, вторую пробу предваувеличить изменение потенциала индика- рительно обрабатывают эндиковым ангидторного электрода, что приводит к новы- ридом при нагревании на кипящей водяной шению точности способа. ® бане с последующим титрованием полученного раствора тем же титрантом в

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я среде ледяной уксусной кислоты и опре делением первичных аминогрупп по разности двух титрований.

И Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Депеш И. Титрование в неводных средах. М., Мир", 1971, с. 344.

2. Там же с. 345-346 (прототип).

Составитель С. Хованская

Редактор К. Волощук Техред К.Мыцьо Корректор А. йэятко

Заказ 11117/64 Тираж 871 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4