Способ выделения хлористого водорода из раствора соляной кислоты
Патент 990077
Авторы
Классы МПК
Способ выделения хлористого водорода из раствора соляной кислоты
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Сеюэ Советских
Социалнстическнх
Республик (112 (61) Дополнительный к патенту
{22) Заявлено 2?0777 . (21) 2507511/23-26 с присоединением заявок Р 2792253/23-26
В 2928292/23-26 (S1) М. Кл.
Государствеииый коиитет.
СССР ио делам изобретеиий и открытий
С 01 В 7/01 (23) Приоритет (32)27.07.76
04.08.78
30.05.79 (3() P 2633640 ° 3 (33) ФРГ
P 283452.1 °
P 2921916,7
Опубликовано 150183. Бюллетень ¹ 2 (53) УДК. 546. 131 (088.8) яви (ФРГ) (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА.ИЗ РАСТВОРА СОЛЯНОЯ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к производ- ству хлористого водорода, в частности к способу выделения хлористого водорода из раствора соляной кисло$ ты °
Известен способ выделения хлористого водорода из раствора соляной кислоты путем зкстракцни раствора . н-гептанолом, контактирования экстракта с раствором хлорида кальция при объемном отношении раствора соляной кислоты и хлорнда кальция, равном
4-5, и последующей фракционной пере» гонки (11.
1$
Недостаток известного способа заключается в том, что получаемый хлористый водород содержит примерно
1% влаги.
Пель изобретения — повышение степени обезвоживания хлористого водорода.
Поставленная цель достигается тем, что в способе выделения хлористого водорода.из раствора соляной кисло- 2$ ты, включающем обработку раствора органическим экстрагентом, отделение и последующую перегонку органической фазы, в качестве органического экстрагента используют ди- и триалкиламины С„+ и перегонку проводят в среде ийертного органического растворителя, кипящего при более низкой температуре,.чем органический экстр агент.
В случае использования в качестве экстрагента триалкиламина с целью экономичности процесса, аминосодержащий растворитель рециркулируют в процесс после пропускания над окисью алюминия с удельной поверхностью
100-400 м /г или силикагелем с удель-. ной поверхностью 500-700 м /г или обработанным силаном силикагелем с удельной поверхностью 300-400 м /r или кальциевым цеолитом с удельной поверхностью 500-600 м /г, или же перегонку органической фазы ведут в присутствии хлорангидрида карбоновой кислоты, взятого в стехиометрическом соотношении к побочным продуктам, равном 1-2 1 1.
Инертный органический растворитель можно добавлять до или после обработки исходного раствора органическим зкстрагентом.
Изобретение и его положительные эффекты иллюстрируются следующими примерами. При этом сравнительные
990077 примеры А, В и Г подтверждают существенность использования адсорбента, сравнительные примеры Б,Д,Е и Жсущественность характерйстики адсорбента, сравнйтельные примеры 3 и И существенность использования хлорангидрида карбоновой кислоты, а сравнительные примеры К,Л, М и Н - существенность количества хлорангидрида карбоновой кислоты.
Пример 1. 68,5 r водного 10 раствора, содержащего 6,5 r хлорида натрия и 9,1 г (0,25 моль) хлористого водорода смешивают с 88 г (0,25 моль) три-(- 2-этилгексил)-амина и 88 r ксилола путем встряхивания в делительной воронке и получаемую смесь оставляют стоять до разделения фаз. Получают 190 r верхней органической фазы и 53 r водной фазы, Органическая фаза содержит 8,5 г 20 хлористого водорода, а водная
О,б r хлористого водорода. Органическую фазу подают в круглодонную колбу, снабженную колонной, водоотделителем и конденсатором, и нагре- 25 вают с обратным холодильником.. При этом в колбе устанавливается температура 130-135 С. Через боковой патрубок н колбу подают 10 л/ч азота.
Проходящий через обратный холодиль- 30 ник газ пропускают через промывные склянки, содержащие н/2 натрового щелока. По истечении 4 ч в прорывных склянках улавливают 8,2 r (96,5% от экстрагировавшегося) безводного хлористого водорода.
Пример ы 2-8. Повторяют пример 1 с той разницей, что 68,5 г водного раствора, содержащего 6,5 r хлорида натрия и 9,1 r (0,25 моль) хлористого водорода, экстрагируют смесью из 88 г (0,25 моль) три-2-этилгексиламина и 88 г приведенного в таблице растворителя. Экстракт подвергают фракционной перегонке при температуре куба, указанной в таблице, в которой также сведены результаты опытов. Получаемый во всех опытах хлористый водород является безводным.
Пример 9. 139,0 r водного раствора, содержащего 13,2 г хлорида натрия и 18,2 r (0,50 моль) хлористого водорода, подвергают экстракции жидкой смесью из 177,0 r 55 (0,50 моль) три-2-этил-гексиламина и 120,0 г ксилола путем встряхивания. Получают 320,0 r органической фазы, а также 115,1 r водной фазы.
Последняя содержит 1,4 г хлористого 60 водорода, который на второй стадии можно практически количественно экстрагировать.
Органическую фазу (320,0 г) нагревают в аппаратуре согласно примеру
1. Получают 9,0 r водного дистиллята, содержащего О,б г хлористого водорода, затем выделяют 15,7 r газообразного безводного хлористого водорода, т.е..93% в пересчете на экстрагировавшийся хлористый водород. Содержащийся в водной фазе хлористый водород можно рекупировать путем рециркуляции на стадию экстракции, благодаря чему выход безводного хлористого водорода повы. шается до 97%.
Оставшееся после перегонки содержимого колбы (294,3 г) снова используют для экстракции 139,0 г названного, содержащего хлорид натрия раствора соляной кислоты, экстракт перерабатывают путем перегонки и ректификации. Этот процесс повторяют
4 раза. При этом каждый раз получают 10 г водного дистиллята, содержащего 1 г хлористого водорода, и
15-16 г газообразного безводного хлористого водорода. B водной фазе рафината остаются 1,0-1,5 r растворенного хлористого водорода. Таким образом, выход безводного хлористого водорода составляет 92-95% в пересчете на экстрагирова.вшийся хлористый водород.
Пример 10. 100 r водного раствора соляной кислоты, содержащего 10,8 r (0,296 моль) хлористого водорода, смешивают с 124,0 r (0,275 моль) диизопентадецллметиламина, После отстаивания отделяется верхняя, немного вязкая фаза, которая содержит весь амин, 10,5 r хлористого водорода и 23,0 r воды. В нижней водной фазе (66,4 г) содержится только 0,3 г хлористого водорода.
Верхнюю фазу (157,0 г) смешивают с 224,0 r ксилола и перегоняют согласно примеру 1. При этом по истечении 8 ч в промывных склянках улавливают 9,8 r безводного хлористого водорода (93,3% от экстрагировавшегося
HCl), Пример 11. 100 г раствора соляной кислоты, содержащего 5,4 r (0,148 моль) хлористого водорода, смешивают с 124 0 г (0 275 моль) дииэопентадецилметиламина. Через 3 ч после останова мешалки образуются две чистые фазы. Верхняя фаза (146,7 г) содержит 5,4 r хлористого водорода, а нижняя водная фаза (77,3 г) содержит только следы хлористого водорода (0,04%).
После добавления 150 r ксилола верхнюю фазу перерабатывают согласно примеру 1. При этом получают 4,8 г безводного газообразного хлористого водорода (88,8% от экстрагировавшегося HCI).
990077
Пример 12. 72,1 r водного раствора соляной кислоты, содержащего 9,1 г (0,25 моль) хлористого водорода, экстрагируют смесью иэ 51,2 г (0,25 моль) N-октил-анилина и 51,2 r ксилола путем встряхивания и отстаивания в отдельной воронке. Получают .114,9 r верхней органической Фазы, содержащей 8,0 r хлористого водорода и 59,1 r нижней водной фазы, содержащей только 1,1 г хлористого водорода.
Органическую фазу перерабатывают согласно примеру 1. Сначала выделяют 5,4 r воды с 0,3 хлористого водорода, затем в течение 6 ч выделяют
7,5 г безводного газообразного хло ристого водорода (93,8% от экстрагировавшегося НС 1) ° Температура куба при этрм медленно -повышается с
160 до 186 С.
Пример 13. 128,3 r водного раствора, содержащего 15,7 r (0,43 моль) хлористого водорода и
8,1 г хлорида натрия, экстрагируют смесью из 88,0 г (0,43 моль) в-(2-этилгексил)-анилина и 88 г трет.
-пентилбензола в вибрационной воронке. Получают 221,8 г верхней фазы, содержащей 15,1 г хлористого водорода, и 81,1 r нижней водной фазы,,содержащей 0,6 г хлористого водорода.
Верхнюю фазу перерабатывают согласно примеру 1 при пропускании 10 л/ч азота и нагревании с обратным холодильником. Сначала получают 30,1 г водной Фазы, содержащей 0,8 r хлористого водорода, а в течение 4 ч выделяют 14,7 г безводного газообразного хлористого водорода (97,4Ъ от экстрагировавшегося НС1:). Температура куба за это время повышается с 187 до 220 С.
Пример 14. 72,1 r соляной кислоты, содержащей 9,1 r {0,25 моль) хлористого водорода, интенсивно размешивают со смесью из 80 г N,N-диоктиланилина и 80.,0 г ксилола. При этом образуется 116,3 г (влажной ) соли, которую фильтруют. Фильтрат разделяется на две фазы, нижняя, водная фаза содержит 1,9 r хлористого водорода. Верхнюю органическую фазу вместе с отфильтрованной солью перегоняют согласно примеру 1. После отделения воды (9,5 r, содержащей
1,0 r хлористого вадорода) выделяют
6,5 r безводного газообразного хлористого водорода (90,3Ъ от экстрагировавшегося НС1).
Пример 15. 31,7 r соляной кислоты, содержащей 4,0 г (0,11моль) хлористого водорода, интенсивно размешивают с 47,2 г й,й-дидоцеланилина и 47,2 r ксилола. Сразу же выпадает белая соль, которая в сыром состоянии после фильтрации весит
78,0 r. Фильтрат разделяется на две фазы, нижняя фаза (10,1 r) содержит только 0,9% хлористого цодорода.
Верхнюю фазу вместе с солью перерабатывают согласно примеру 1. Выделяют 16,0 г водного дистиллята, содер5 жащего 1,0 r хлористого водорода и 3,6 г безводного газообразного хлористого водорода (92,3% от экстрагировавшегося НС11 °
tI p и м е р 16. 46,8 r.âîäíîrî
10 раствора, содержащего 5,7 г 0 15
{0,157 моль) хлористого водорода и 3,0 r хлорида натрия, экстрагируют смесью из 40,0 r (0,,157) М-октил-oL-нафтиламина в BH6pBQHAHH B pGHке. Получают 105,8 r верхней Фазы, содержащей 4,5 г хлористого водорода, а также 41,0 г нижней фазы, содержащей 1;2 г хлористого водорода °
Верхнюю фазу перерабатывают согласно примеру 1 ° Сначала выпадает 2,3 r = водного дистиллята, содержащего 0,1 r хлористого водорода, затем прн постепенно повышающейся температуре куба с 146 до 156 С в течение 10 ч выделяют 4,2 г безводного газообразного хлористого водорода (93,3Ъ от экстрагировавшегося НС1), Пример 17. 71,9 r водного раствора, содержащего 9,1 (0,25 моль) хлористого водорода, экстрагируют смесью из 88,0 г {0,25 моль) три-2-этилгексил-амина и 88,0 г трет.пентил-бензола в вибрационной воронке.
Получают 186,9 г верхней Фазы, содер
*ащей 7,5 r xJlopHcToro водорода
59,6 r нижней водной фазы, содержащей 1,6 г хлористого водорода. Верхнюю фазу перерабатывают согласно примеру 1. Но, нагрев с обратным холодильником, проводят без пропускания азота. Консервировавшийся вторичный пар через водоотделитель по трубопроводу, отделенному от парового пространства, циркулируют в верхнюю часть колонны. Получают 5 r водного
45 конденсата, в котором растворены0,7 г хлористого водорода, а затем в течение 5 ч при температуре куба
210-220ОС выделяют 6,8 r безводного газообразного хлористого водорода
50 (90,6Ъ от экстрагировавшегося HC1).
Пример 18. Повторяют пример
8 с той разницей, что в качестве экстрагента применяют диизопентадецил-изопропил-амин. При этом в результате экстракции получают 57 r нижней фазы экстракции, содержащей
0,5 г хлористого водорода и 187 г верхней фазы экстракции, содержащей
8,6 г хлористого водорода. Выход хлористого водорода после 90-минутной ректификации при 215 С куба составляет 8,1 г (94,2Ъ от экстрагировавшегося HC1).
Пример 19. Повторяют при« мер 1 с той раэницей, что в качестве
990077 экстрагента применяют а) тригексиламин;б) тригептиламин; в) триизонониламин.
При этом выход безводного хлористого водорода составляет 92,4, 95 и
96,8Ъ соответственно.
Пример 20. Повторяют пример
10 с той разницей, что в качестве экстрагента применяют а) триоктиламин; б) тридециламин; в) тридодециламин.
При этом выход безводного хлористого водорода составляет 92,8,92,4 и 93,6% соответственно.
Пример 21. Повторяют пример
12 с той разницей, что в качестве 15 экстрагента применяют а) М-2-зтилгексиланилин; б) N-лауриламин.
При этом выход безводного хлористого водорода составляет 93,6 и
93,9% соответственно. 20
Пример 22. Повторяют при- . мер 14 с той разницей, что в качестве экстрагента применяют а) N,N-дигексиланилин; б) N,й-ди-2-этилгексиланилин, 25
При этом выход безводного хлористого водорода составляет 90,4 и
90,2% соответственно.
Пример 23. Процесс проводят непрерывно в установке, содер- 30 жащей экстракционную колонну с
Ф 36 мм и высотой 2,5 м, заполненную стеклянными шариками с 4 мм, перегонную колонну с ф 40 мм и высотой
2 500 мм, и адсорбционную колонну с ф 45 мм и высотой 800 мм, заполненную окисью алюминия с удельной поверхностью 200 м /г. Установка работает в атмосфере азота. 3а 1913 ч смесью, состоящей из 1155 г три- 4п
-(2-этилгексил)-амина и. 1155 г ксилола (850 мл/ч), противотоком при
50ОС экстрагируют 505,4 кг 9,85%-ной
NaCI-содержащей соляной кислоты (250 мл/ч), Получаемый экстракт подвергают перегонке при 148-152 С. При этом получают 31 кг (94,2% от экстрагировавшегося) безводного хлористого водорода. 100 мл/г кубового продукта (аминсодержащего растворителя) пропускают через заполненную окисью алюминия адсорбционную колонну с последующей рециркуляцией на стадию экстракции. После окончания эксперимента из 1155 r используемого тривЂ(2-зтилгексил )-амина регенерируют
1036 r амина без структурных изменений, это соответствует потере 119 г или 10,3% в пересчете на исходный амин, Продуктами разложения третичного амина являются ди-(2-этилгек- 60 сил)- амин (10 г), 2-зтилгексиламин (0,5 r) и гидрохлорид ди-(2-этилгексил)-амин (0,2 г). Кроме того, получают 108,3 г смеси неидентифицированных веществ. Выход хлористого во- 6$ дорода в течение всей продолжительности работы (1913 ч) является постоянным, П р и м р А.(сравнительный).
Повторяют пример 23 с той разницей, что перед рециркуляцией аминосодержащий растворитель не пропускают через адсорбционную колонну. При этом за 1175 ч смесью, состоящей из 1150 r три-(2-этилгексил)-амина н 1150 г ксилола,.противотоком экстрагируют 309, 3 кг 10„6%-ной йаС1содержащей соляной кислоты. Из экстракта получают 32,0 кг (97,6% от зкстрагировавшегося) безводного хлористого водорода. После окончания эксперимента иэ 1150 r использованного трн-(2-этилгексил)-амина 827 r регенерируют без структурных изменений, это соответствует потере 323 г или 28,1% в пересчете на исходной амин.
При продлении эксперимента на
738 ч (т.е. до 1913 ч, что и в.примере 23) выход безводного хлористого водорода постепенно снижается до
63,5Ъ.
Пример 24. Повторяют пример
23 с той разницей, что в качестве адсорбента применяют окись алюминия с удельной поверхностью а) 100 м /г и б ) 400 м /г. При этом выход безводного хлористого водорода составляет 93,8 и 95,6% соответственно.
Пример Б (сравнительный), Повторяют пример 24 с той разницей, что в качестве адсорбента применяют окись алюминия с удельной поверхностью а) 90 м /r и б) 420 м /r. При этом выход безводного хлористого водорода составляет 88,5 и 95.,6% соответственно.
Пример 25. Повторяют пример
23 с той разницей, что за 1087 ч смесью, состоящей из 1750 г триоктиламина и 700 г додекана, противотоком при 80-90 С экстрагируют
279,1 кг 9,74%-ной NaC1-содержащей соляной кислоты. После перегонки экстракта при 222-224 С получают
4,5 кг (83,3Ъ от экстрагировавшегося) безводного хлористого водорода.
После окончания эксперимента из
1750 г использованного триоктиламина 1438 г регенерируют без структурных изменений, 3То соответствует потере 312 г или 17,8% в пересчете на использованный амин. Продуктами разложения третичного амина являются
87,5 г диоктиламина, 43,8 r октиламина и 11,7 г гидрохлорида диоктиламина.
Кроме того, получают 169 r смеси неидентифицйрованных побочных продуктов.
Пример В (сравнительный), Повторяют пример 25 с той разницей, 990077
10 что аминсодержащий растворитель не пропускают через адсорбцнонную колонну перед его рециркуляцией..При этом процесс, в котором триоктиламин и додекан также используют в основном соотношении 1:4, прекраща- 5 ют по истечении 16 ч на удаление отклонений из гидрохлорида диоктиламина в трубопроводах и экстракцион ной колонне.
Пример 26. Повторяют прк- 10 мер 23 с той разницей, что за 481 ч смесью, состоящей из 1900 r триоктиламина и 7500 г тетрадекана, противотоком при 80-90 С экстрагируют
127,6 кг 10,95%-ной МаС)-содержащей f5 соляной кислоты. После перегонки .экстракта при температуре 260-262 С получают 9,4 кг (92,5% от экстраги ровавшегося ) безводного хлористого водорода; После окончания эксперимен-20 та иэ 1900 r используемого триоктиламина 1373,6 r регенерируют без структурных изменений; это соответствует потере 526,4 г или 27,7% в пересчете на исходный амин. Продуктами разложения являются 210 r диоктиламина, 131,6 г октиламина и 25 г гидрохлорида диоктиламина.Кроме того, получают 159,8 г смеси неидентифицированных побочных продуктов.
Пример Г.(сравнительный).
Повторяют пример 26 с той разницей, что аминсодержащий растворитель не пропускают через адсорбционную колонну перед его рециркуляцией. При этом процесс, в котором триоктиламин З5 и тетрадекан также используют в весовом соотношении 1:3,95, прекраща-. ют по истечении 16 ч из-за причины, укаэанной в сравнительном примере В.
Пример 27. Повторяют пример 23 с той разницей, что в качестве адсорбента применяют силикагель, имеющий удельную поверхность а) .500 м /г 6) 700 м /r. При этом выход безводного хлористого водорода 45 составляет 94,8 и 96,2% соответственно.
Пример Д (сравнительный).
Повторяют пример 27 с той разницей, 50 что в качестве адсорбента применяют силикагель, имеющий удельную поверхность а) 450 м /г и б) 750 м2/г.При этом выход безводного хлористого водорода составляет 91,6 и 96,3% со- 55 ответственно.
Пример 28. Повторяют пример
23 с той разницеЯ, что в качестве адсорбента применяют имеющийся s продаже обработанный силикагель с 6О удельной поверхностью а) 300 м /г и . б) 400 M2/г. Прк этом выход безводного газообразного хлористого водорода составляет 94,5 и 95,2% соответственно.
Пример Е.(сравнительный).
Повторяют пример 28 с той разницей, что в качестве адсорбента применяют обработанный силаном силикагель с удельной поверхностью а ) 250 м /r
2 и б) 450 м /r. При этом выход безводного газообразного водорода составляет 92,1 и 95,2% соответственно.
Пример 29. Повторяют пример .23 с той разницей, что в качестве адсорбента применяют кальциевый цеолит с удельной поверхностью а)
500 м2/г и б ) 700 м /r. При этом выход безводного хлористого водорода составляет 94,5 к 96,2% соответственно.
Пример Ж (сравнительный).
Повторяют пример 29 с тоЯ разницей, что в качестве адсорбента применяют кальциевый цеолит с удельной-поверхностью а) 450 м /г и б) 650 м /г, 2 2
При этом выход безводного хлористого водорода составляет 90,8 и 96,2% соответственно.
П р к м е р 30. Процесс проводят в установке, содержащей экстракцконную колонну высотой 500 мм и ф 20мм, содержащую кольца Рашкга ф 4 юю, и перегонную колонну высотоЯ 1500мм и ф 20 мм,снабженную водоотделителем. При этом за 298 ч смесью, состоящей из 345 r три-(2-этилгексил)-амина и 345 г 5-трет.-бутил-m-ксилола (250 мл/ч ) противотоком экстрагируют при 55 С 19105 r 10,7%-ной йаС1-содержащеЯ соляной кислоты (60 мл/ч ). Экстракт подвергают фракционной перегонке, причем после удаления воды перегонку проводят при
228-232 С. Получают 1250 r (92,5% от экстрагировавшегося) безводного хлористого водорода. В качестве побочных продуктов образуются 3,6 r (0,015 моль) ди-(2-этилгексил)-амина и 0,13 r (0,001 моль) 2-этилгексиламина, которые инактивируются добавлением 1,3 г (0„016 моль) ацетклхлорида, подаваемого в куб перегонной колонны после удаления воды иэ экстракта. Кроме того, получаются еще
41,6 г смеси неидентифицированных веществ. Таким образом, потеря третичного амина составляет 13,1%.
Пример 31. Повторяют пример
30 с той разницей, что смесью, состоящей из 358 г три-(2-этилгекскл)-амина и 360 г 5-трет.-бутил-е-ксилола (250 мй/ч), в течение 348 ч противотоком экстрагируют JlpH 70 С 24901 r
9,5%-ноя йеС1-содержащей соляной кислоты (60 мл/ч). После фракционной перегонки экстракта получают 2086 5 r (88,2% от экстрагировавшегося) беэвод. ного хлористого водорода.
Образующиеся побочные продукты ди-(2-этилгексил)-амин (3,9 г, 0,16 моль) и 2-этилгексиламин (0,26 г, 990077
0,002 моль) инактивируются добавлением 2,9 г (0,018 моль) хлорангидрида каприловой кислоты; Кроме того,получаются 62,7 r смеси неидентифицированных веществ. Таким образом, потеря третичного амина составляет 18,7%. 5
Пример 32. Повторяют пример
30 с той разницей, что смесью, состоящей Н3 350 r три-(2-этилгексил)—
-амина и 350 r 5-трет.-бутил-m-ксилола (250 мл/ч) в течение 307 ч проти- )p вотоком экстрагируют при 70 С
18860 r 11,2Ъ ной NaCi — ñoäåðæàùåé соляной кислоты (60 мл/ч). После фракционной перегонки экстракта получают
1911 r (90,5% экстрагировавшегося ) безводного хлористого водорода. Образующиеся побочные продукты ди-(2-этилгексил)-амин (2,9 r 0,012 моль) и 2-этилгексиламина (0,26 г,0,002 моль) инактивируются добавлением 4,7 г (0,016 моль ) хлорангидрида стеарино-, вой кислоты. Кроме того, получают еще 48,2 r смеси неидентифицированных веществ. Таким образом, потеря третичного амина составляет 14,7В.
Пример 33. Повторяют пример
1 с той разницей, что смесью, состоящей из 1250 г триоктиламина и 5000 г додекана (850 мп/ч), в течение 288 ч протчвотоком экстрагируют при 70 С
78700 r 10,1%-ной NaCi-содержащей со--З0 ляной кислоты (250 мл/ч ). Экстракт подвергают фракционной перегонке,причем после удаления воды перегонку проводят .при 228-230 С. Получают 5375 г (89,5% от экстрагировавшегося ) без- 35 водного хлористого водорода. Образующиеся побочные продукты, диоктиламин (120, 5 r, О, 5 моль ) и октиламин (58 r
0,45 моль) инактивируют добавлением
316,8 r (1,05 моль ) стеароилхлорида, 40 с которым аминсодержащий раствориl тель смешивают до рециркуляции на экстракцию. Кроме того, получают еще
247,6 г смеси неидентифицированных веществ. таким образом. потеРя тре- 45 тичного амина составляет 34,1%.
Пример 34. Повторяют пример
30 с той разницей, что мольное соотношение ацетилхлорида к побочным продуктам составляет 2:1. При этом 50 выход безводного хлористого водорода составляет 93,5%, а потеря третичного амина - 12,8В.
Пример 35. Повторяют пример
33 с той разницей, что мольное сост- 55 ношение стеароилхлорида к побочным продуктам составляет 2:1. При этом выход безводного хлористого водорода составляет 93,5%, а потеря третичного амина - 30,5%.
Пример 3 (сравнительный).Повторяют пример 30 с той разницей, что побочные продукты не инактивируются добавлением ацетилхлорида. При этом смесью, состоящей из 358 г три-(2-этилгексил)-амина и 366 г три-(2-этилгексил)-амина и 366 г 5-трет.—
-бутил-m-ксилола (250 мп/ч), в течение 259 ч противотоком экстрагируют при 70 С 15370 r 10,8%-ной йаСi ñîдержащей соляной кислоты (60 мл/ч ).
При этом выход безводного хлористого водорода составляет 75,8%, а потеря третичного амина - 90,2%.
П р и и е р И (сравнительный).
Повторяют пример 35 с той разницей, что побочные продукты не инактивируются добавлением стеароилхлорида.При этом смесью, состоящей из 1250 г триоктиламина и 500 r додекана противотоком экстрагируют при 70 С 10%-ную
Na C 1-содержащую соляную кислоту. Опыт прекращают после 18 ч на удаление отложений из гидрохлорида диоктиламина в трубопроводах и экстракционной колонне.
Пример К (сравнительный).
Повторяют пример 30 с той разницей, что мольное соотношение ацетилхлорида к побочным продуктам составляет
0,8:1. При этом выход безводного хлористого водорода составляет 84,5% от экстрагировавшегося, а потеря третичного амина — ЗОЪ.
Пример Л (сравнительный).
Повторяют пример 33 с той разницей, что мольное соотношение ацетилхлорида к побочным продуктам составляет
0,8:1. При этом выход безводного хлористого водорода составляет 82В, а потеря третичного амина — 58%.
Пример М (сравнительный), Повторяют пример 34 с той разницей, что мольное соотношение ацетилхлорида к побочным продуктам составляет 2,5:1. При этом выход безводного хлористого водорода составляет
93,5%, а потеря третичного амина
12,7%.
Пример Н {сравнительный).
Повторяют пример 35 с той разницей, что мольное соотношение стеароилхлорида к побочным продуктам составляет
2,5:1. При этом выход безводного хлористого водорода составляет 93,6%, а потеря третичного амина — 30,3% °
Таким образом, настоящий способ позволяет получать хлористый водород, не содержащий воды.
990077
»43 еа5 (ev е е >о н а(c мъ л
4Ч
СР
C) л ф
CO
Ch ь о л
Ю
C) I !
1 .1
I
»
0 о ( ж Е Е» ъ
3.0а мъ
Ю ф л
4О
53
О(4( ж еес)
3 Оа
4"Ъ Ф
Ю E
CO ф л с
4О
V l хее
3» 0 а!
МЪ »О
Ю мЪ
° °
4»Ъ
0»
М ь о атее (Оа»Ч
° Ф»A в с
° Ф» Ъ
Ю
\ л
»О
СЭ о
ХЕЕ0 (0 ал
4Ч
М л
C) М л
С7
Ю л
Ю ь аО
С) 4"Ъ а ь — OCC Е
О(0Е»(1 Х»0
3» ы ЦВ (Ч
О
»4
Ю
I I
I, 1
1 1
1»0
ЦМ4б оее
3» ЗЕВ
I.I
4Ч
М c(1 I
1 I
l 1
l — х е
V O (C a
Ж Q (t: »б
34 40 и в (м
CO! в
»Ч
»О
1»0
V.33 и 4(Х и К»0
3»ййВ
CO
° 4
% о Ф
% ь! I
1 (C! и
1 х t
Ю 1
Х»0 аК (ъ е (с Ф
3» 40 и В
С)
»Ч а!
Н 1 (C I
CaI l
I
l »0
3 3 » IC и (C»0 и йв
4Ч мъ
o* ао
3:Н ое а»а 33 и С»3 и й
Ц(Ц
I и а о и Д
vc
»0 Е а
I, » C оз
5оа аae
С: Н a»t.1 и
0l е
CL о а
Ф» и
3»
С0
Ю
° 4
I
1 !
I !
I (I
1
1
1
I
I I
1
t
I
1
1
l и 1
d 1
»0 1
Х и 1 в и l н
М
Е I
O» I
1
I
1
1
I
I!
I ф е»5
Ц4»» а (0 о - ноо х- oar зо í х и е
vta
z ееой
3» у а»"ъ g
z ееой
С. W асч Е
О(44
Х ЕЕ40й
0 а ф 3- аА
»А 40 С0
»-4 Л »Ч мъ
Ю
О 40 О о в С7 л л
МЪ 43 an
Ю Ф о о . о
СЧ О с Ю М мЪ Ю
РЪ (мъ
Ф Ф Ю ф ф ф
° Ф аО
Ю \ Ю о о о
Ch Л4 С) ф Ch ОЪ л ° 4 аА 4Ч » Ъ мъ мъ
3 1 1
4l5 и й (й((н! н
1 и 4»! 3; 0»
° Е 1 й(0Ф но чооза
К ° хоай ай ае йов и Н Q (4 1».; a»l
1
I !
I
I
1
I
3
I !
I
1
l
1
1
I !
1
1 !
1
1
3
I
I
I
1
1
1
I
1 (1
1
I
1
1
1 ! !
I
I
3
I
1
1
3
1
I
I !
1
I
1 о3
1 !
1
I
1 (1 !
l
990077
Формула изобретения
Составитель Н.Ярмолюк
Редактор A.Øâûäêàÿ Техерд. И.Гайду Корректор Е.Рошко
» «»»
Заказ 11158/79 Тираж 469 Подписное
ВНИИПИ ГосударственноГо комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
1. Способ выделения хлористого водорода из раствора соляной кислоты, включающий обработку раствора органн.ческим экстрагентом, отделение и 5 последующую перегонку органической фазы, отличающийся тем, что> с целью повышения степени обезвоживания хлористого водорода, в ка
:чеатве органического экстрагента ис« 0 пользуют ди- и триалкиламины С з и перегонку проводят в среде инертного органического растворителя, кипящего при более низкой температуре,чем органический экстрагент.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й, с я тем," что, с целью повыше" ния экономичности процесса при использовании триалкиламина в качестве .экстрагента, аминсодержащий(раство- 20 ритель рецнркулируют в процесс после, пропускания над окисью алюминия с удельной поверхностью 100- 400 м /г
;или силнкагелем с удельной поверхчостью 500-700 м /г нли обработанным силаном снликагелем с удельной поверхностью 300-400 M /г или кальцие,вым цеолитом с удельной поверхностью
500-6.00 м.т/r.
3. Способ поп. 1, о тл и ч аюц и и с я тем, что, с целью повьиаения экономичности процесса при использовании триалкилажина в качест- . ве экстрагента, перегонку органической фазы ведут в присутствии хлорангидрида карбоновой кислоты, взятого в стехиометрическом соотношении к по бочным продуктам, равном 1-2: 1.
Приоритент по пунк.epws
27.07.76 по п. 1;
04.08.78 по" и. 2
30.05.79 по п. 3
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент СССР 9 655301, кл. С;91 В 7/01, 1974.