Вулканизуемая резиновая смесь
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистических 11еслублин оо992529 (61) Дополнительное н авт. сеид-ву(22) Заявлено 1603.81 (21) 3261213/23-05 сприсоединениемзаявки ЙоР е Кд з
С 08 L 9/00
С 08 L 11/00
С 08 L 63/08 (53) УДК 678. 7 (088.8 ) Государственный комитет
СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет
Опубликовано 30.0183, Бюллетень Ж 4
Дата опубликования описания 300183
А М.Огрель, Н.Н.Кирюхин, Р.М.Нест ров,ЙА.В.
Н.Д. Добряков, Е.С. Афанасье у, И.Б. Вйжд
i "
2, Волгоградский политехнический институе.»
4 (72) Айторы изобретения ан, t / (71) Заявитель, (54 ) ВУЛКАНИЗУЕИАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ
Изобретение относится к химии полимеров, конкретно к рецептурам
;резиновых смесей и может быть использовано в резиновой промышленности прн изготовлении резиновых смесей с волокнистым наполнителем.
Известна вулканизуемая резиновая смесь на основе высокомолекулярного каучука, в которув вводят карбоксилсодержащие олигомеры в количестве
5-10 мас.ч. на 100 мас.ч. высокомолекулярного каучука 1.1).
Недостатком этих смесей является низкая прочность получаеьвех резин и длительный режим смешения, а также высокое значение разбухания экструдата.
Известна резиновая смесь на основе хлоропренового каучука, содержащая в csaeM.составе волокнистый на.полнитель в количестве 30 мас.ч. на 100 мас.ч, каучука. Указанная смесь (51-1509-1) изготавливается согласно ETP 51-300097 и используется для производства клиновых ремней, например на Белоцерковском заводе
PTH. Там же по технологическому регламенту изготавливается и используется резиновая смесь Л-б, предназначенная для производства вариаторных ремней. Смесь Л-б, как и 51-1509, изготавливается на основе хлоропре-. нового каучука, но содержит 40 мас.ч. волокнистого наполннтеля 12).
Недостатком укаэанной смеси являются неудовлетворительные технологи ческие свойства, длительный режим смешения и низкий уровень прочности
10 получаевых вулканизатов.
Наиболее близкой к предлагаемой является вулканиэуемая резиновая смесь на основе.карбоцепного каучука, содержащая волокнистый наполни15. ь в кочестве 50 мас-ч. на
100 мас.ч. каучука 1 3).
Недостатком известной смеси является низкая прочность получаемых вулканиэатов, неудовлетворительные
20 технологические свойства смеси и длительное время смешения.
Цель изобретения - снижение времени смешения смеси и уменьшение разбухания ее после экструзии, а также повышение прочностных свойств резин из данной смеси.
Поставленная цель достигаетоя -тем, :что вулканизуемая резиновая смесь .на основе карбоцепного каучука и
ЭО волокнйстого наполнителя дополнительно -содержит карбо- нлн гетероцепной
992529 олигомер с карбоксильными, иэоцианатными или эпоксидными группами при следукщем соотношении компонентов, мас.ч.:
Карбоцепной каучук 1-99
Олигомер 1-99
Волокнистый наполнитель 10-400
В качестве наполнителя используют волокнистый наполнитель на основе текстильного производства.
Смешение резиновых смесей проводят на лабораторных вальцах по общепринятой технологии резинового производства. Полученные резиновые смеси вулканизуют в прессе под давлением 10 МПа при 143 С в течение 30 мин.
Физико-механические показатели определяют согласно ГОСТ 270-75. Разбухание экструдата смеси определяют на капиллярном вискозиметре постоянного давления путем продавливания 1 см
Э сме си чере з капилляр дли ной 10 . мм и диаметром 2,1 мм при 120©С и под давлением 12,5 МПа.
П р и и е р 1. Изготавливают резиновые композиции на основе хлоропренового каучука (КР-50 ) и карбоксилсодержащего олигомера (CKH-1 ) при следующих соотношениях КР-50:
:СКН-1:99:1 и 1:99, в состав которых вводят 10 и 400 мас.ч. волокнистого наполнителя, соответственно и другие добавки.
Получают вулканизуемые резиновые смеси, составы которых представлены в табл.1 (составы 1-2) а результаты физико-механических испытаний резин иэ этих смесей в табл. 2 (составы 12).
Составы известной резиновой смеси, содержащей 10 и 400 мас.ч. волокнистого наполнителя на 100 мас.ч. KP-50 и свойства вулканизатов представлены в табл. 1 и 2 (составы 3 и 4 ).
Известная резиновая смесь (базовый уровень ), используемая промышленностью для производства клиновых ремней, имеет следукщий состав, мас.ч.: наирит КР-50 100; оксид цинка 5; оксид магния 4; неозон Д 1; стеарин 3; техуглерод ТГМ-33 50," белая сажа БС-50 10; ДБФ 10; 03A" (МГФ-9) ) 5, волокнистый наполнитель
40, модификатор РУ 1,5.
Физико-механические .свойства резины иэ данного состава представлены в табл. 2 (состав 5 ).
Пример 2. Изготавливают резиновые- композиции на основе хлоропренового каучука КР-50 и карбоксилсодержащего жидкого каучука CKH- 1 при соотношении КР-50:СКН-1 1:99, содержащие 10 и 400 мас.ч, волокнистого наполнителя и другие добавки.
Получают вулканиэуемае резиновые смеси,,составы которых представлены в табл. 3 (составы 1 и 2 ), а результаты физико-механических испытаний резин иэ этих смесей - в табл. 4 (составы 1 и 2 ).
Составы известной резиновой смеси, содержащей 99 мас.ч. карбоксилсодержащего жидкого каучука CKH-1 и свойства вулканиэатов представлены в табл. 3 и 4 (состав 3 ).
Пример 3. Изготавливают
10 резиновые композиции на основе хлоропренового каучука КР-50 и карбоксилсодержащего жидкого каучука СКН-1 при соотношении KP-50гCKH-1 50:50, содержащие 40, 100, 200 и 400 мас.ч.
)5 волокнистого наполнителя и другие добавки. Получают вулканизуемые резиновые смеси, составы которых представлены в табл. 5 (составы 1-4 ), а результаты физико-механических ис20 пытаний резин иэ этих смесей в табл.б (составы 1-4 ).
Составы известной резиновой смеси, содержащей 40, 100, 200 и 400 мас.ч. волокнистого наполнителя и свойства
25 вулканиэатов представлены в табл.5 и 6 (составы 5-8 ).
Составы известной резиновой смеси, содержащей 50 мас.ч. карбоксилсодержащего олигомера СКН-1, и свой-, З0 ства вулканизата представлены в табл. 5 и 6 (состав 9.. табл. 7 и 8 (состав 3).
65 Пример 4. Смешивают 50 мас.ч. высокомолекулярного карбоцепного каучука СКН-26, 50 мас.ч. карбоцеп35 ного олигомера ФП-65 (ФП-65-олигодивинилиэопрендиизоцианат,мол.мас.3000, содержание изопрена 25%, содержание изоцианатных групп 2,15% )
10 мас.ч. волокнистого наполнителя
4р и другие добавки. Вулканизуеьый резиновый состав предлагаемой смеси и его свойства представлены в табл. 7 и 8 (состав 1 ), Смешивают 50 мас.ч. высокомоле45 кулярного карбоцепного каучука СКМСЗОАРК, 50 мас.ч. карбоцепного олигомера ПДИ-3А (ПДИ-3А-олигодивинилизопрендиуретанэпоксид,мол.мас. 3500, содержание иэопрена 2,5Ъ, содер,@ жанне эпоксидных групп 3,1В).
10 мас.ч. волокнистого наполнителя и другие добавки. Вулканизуеьый резиновый состав предлагаемой смеси и его свойства представлены в табл. 7 и 8 (состав 2 ).
Смешивают 50 мас.ч. высокомолекулярного карбоцепного каучука СКЭП50, 50 мас.ч. гетероцепного олигомера ППГ-3А (ППГ-3А-алигопропилендиуретанэпоксид, мол.мас. 2000, содер60 жанне эпоксидных групп — 3,6% ), 10 мас.ч. волокнистого наполнителя и другие добавки. Вулканиэуемый резиновый состав предлагаемой смеси и его свойства представлены в
992529
Таблица 1,Предлагаеьие составы .< Прототип
Ингредиенты г з (1!
Наирит КР-50
100
100
Жидкий каучук СКН-1
Оксид цинка
Оксид магния
Стеарин
Техуглерод ПМ-75
Тиурам
Сера
0,5
0,5
0,5
0 5
45
0
400
400
Волокнистый наполнитель
П р и м е ч а н и е. CKH-1 - жидкий бутадиеннитрильный каучук с концевыми карбоксильнывею группами, молекулярная масса 3000, содержание HAK 8%, содержание COOH-групп 2,9%.
Таблица 2
Известные составы (2)
3 4
Показ атели
Предлагаемы составы
Прототип
1 2
Время смешения, мин 39
60
Разбухание экструдата, Ъ 28
Прочность при растяжении, МПа
Вулканиэуемые составы известной резиновой смеси, содержащие 10 мас.ч. волокнистого наполнителя, и их свойства представлены в табл. 7 и 8 (составы 4-6) °
ВулканиэуЕмые составы известной резиновой смеси, содержащие 50 мас.ч. карбо- или гетероцепного олигомера, и их свойства представлены в табл.7 и 8 (составы 7-9 ) .
Из представленных данных видно, что совместное использование в резиновой смеси волокнистого наполнителя и функционального карбо- или гетероцепного олигомера с карбоксильными, изоцианитными или эпоксидными группами ) позволяет сократить в 1,1-1,5 раза время смешения смеси, снизить
В в 1,1-5,6 рава разбухание экструдата и повысить на 20-270% прочность резины б
Предлагаемая резиновая смесь может быть использована в производстве вариаторных ремней, рукавов, транспортерных лент и других резинотехнических изделий, а также в производстве шин и асбестотехнических
<0 изделий. Использование предлагаемого технического решения в резиновой промышленности позволяет повысить производительность смесительного и перерабатывакщего оборудования и утили(5 зировать волокнистые отходы с одновременным улучшением качества гото вых изделий.
992529
Продолжение табл. 2
Известные составы 2
Показатели
Предлагаемые составы
Прототип
2 3
4 5 вдоль ориентации волокон
82.112
2,2
7,7 поперек ориентации волокон 11,5
10,5
1у5
5,1
Относительное удлинение, Ъ вдоль .ориентации волокон
210
208
151 поперек ориентации волокон 208
207
200
Остаточное удлинение, Ъ вдоль ориентации волокон 4
16 поперек ориентации волокон б
Таблица 3
И нгредие нты
99
Наирит КР-50
Жидкий каучук СКН-1 99
10
45
45
400
Волокнистый наполнитель 10.
П р и м е ч а н и е. Волокнистый наполнитель - шерстяные отходы. Оксид цинка
Техуглерод Пй-75
Тиурам
Сера
Предлагаемые составы Известный состав Г2 J
1 ) 2
992529
Таблица 4
Показатели
45
Прочность при растяжении, МПа вдоль ориентации волокон . 5,7
8,2
4,9 поперек ориентации волокон 5,2 вдоль ориентации волокон 38
10 поперек ориентации волокон 40 вдоль ориентации волокон 0
0 поперек ориентации волокон 0
Время смешения,.мнн
Разбухание экструдата, %
Относительное удлинение, Ф
Остаточное удлинение, В
Ъ
Предлагаеваюе составы Известный состав 2 ) 992529
Ul
Я с сУ <Ч х о о
1 о х
Ю IA с с Ч
1
1 о о с! 1
1
Ю о
%-1!.! с !!с сЕ
Ю
C)
С 3
I
I о о а-1 1
LA с Я о
I !й 1
О ) с Я о э
Ю о с-4
1
1 1
I !
3 I 1
Ю !О с
СЧ
C) о сФ
Р3 1
Ф I
Н 1 и г — о
O1 и х х
1 о
L ф
1 !
Ю
Ю. в а с с
<с!
1 I" о о г1 1
1
1
1 о
if) а
° Ф М
Ж Ill с с
<с! и х х о
Ц о
lA
Щ
°:3 СС! х
Ф хс
Ц о о,иъ
Сс!
0l 1 (б 1
1 и о и!
Н и!
Э 1 1
PI 1
m I
Ж 1 I
I 1
1 — — Π"1
I 1
1 1
1 1
1 Ж I
I 1
I 1
1 I
1 — — 4
1
I
1 ! о
o, !!
М
1 EO
Э IW I
1 1
Э 1 I
<б 1 — -1
4 1
t6 I
1(с3 I
Э 1 I а! I
Я
1 Э а
1 Гю х
I М
1 о о
lA Ill
3 а ф х Д
lA а 1 о
Ul
I ul с!1 <с!
Щ с
1 Ф (М
Э Х о
1
C 4 1
43 u I х х х х A а оо
p, ) 4 1 щ х х х
Х и
Э х н и х х
D х 4 и а
Э и
A и
Е
9 и
992529
М нб I сО
3 1
СЧ 1
I 1
I
I
1
I
I
I
1 !
I 1
1 I
1 I
I l I
I I
И 1 1 х 1 1
Н I I
О 1 н 1
Об а! О
ВЗ 1
1 — 3
I I
1 иб 1
I
1 О 1 а-4
I о
Ф4
% б6 ф н
Ц ь а б6
И ъ
l6
Ою бР х
)АХ Ф ео о а х х ео и о
ДЯ 16 н о о а
Ф х о
5
v у
)1 1
1 cV I 1 (y I — I
1 I
1 ббб I
1 63 1
I Н I
v !
Об о р 1 1 I
I 36 I 1
I Дб«h! х !.I Нl!
I Q 1 3
1 е 1 3
I ббб 1 I
1 Я 1 1
I хб 1 I
I I
1 I I
I 1 I
I I <О I
I I 1
1 I 1
1 I
1 1
I I
1 — -3
I I
I I
I I
I I
1 1
ЯФ 33
Р3 I
161 I
Н I
u !
О 1 б 1
О I I
I 1
3 —.3
Е I I
Й I I.
М 1 I
IСЧ I
Е 1 I а 13 — -3
М I б 1
I 1 сб
1 I
I
I
I
Х I
Н I е 1
36 I
nS I
Х I о
М I
I (Ч lA
М с . бЧ сЧ
<Ч
М М Ф cV
0l Ю
Ъ
ill Ф сб ь Ф о
% еб 1О
01 IA
3!i Ю
М %
СО tfl
1 о о
А
НоЕ ббХ х цо
Ф в 36 б о о о о
СЧ СЧ
% е I х о е
В В
6 цо о хб:
3» о о о о о о о о о о х о а ох хх о ео м и ах и 131 Й Р3
992529
15 (Ъ CO (C) 1
an . t l б an
an 1
l c
1 аА с
О
I 1 an 1
I I
1 1
I 1
1 ж I
I I
I 1
I 1
Ф вЂ” -4
I I
an с
Ю а
I 1 1 an l
Ю
C) а(Ю н
Ia 1 1
1 бi I
1 . М.(1 ! Н!
elan
Н(О l
l fIa 1 1
I. (Х I 1 !
1 I I
I 1 1
I l I
1 I »(1
I 1
I I
I 1
Ю
Ю О г.(1 1 I 1 an 4"ъ 4ч I еч
СО all C) с с -б
I I I 1 1 an C) Ю в. э
I aA
1 I
Ю
an an, aO с с ((Ъ (с с
aIl 1
Ю
an I
0Ъ с аА 1
an с cF
Ю
an I
Ю (бЪ 1 1
1 I 1
1— а, а
10 I
«- «й» иь
»й
Жйй ю ОО
Ю 9 Ъ Й an L (б (Й (Э
Ы6 Йй
Р1 Рн Рй М
Р Р а в
М 4 б:(О
Ю Ф
1 х
Н6) 1 оо м о
att Э
А Р и й:(!
I щ 1
t
t
I к
I цр 1
I
1
1
1
I
1 — «Ъ I I
cV 1 1 l Ъ. I
1 I
4 I I
Ф I I
Н (— !.o ! O l !.O l
I I
Э I I
I aO I
Н I I
o !
Ф 1 I (бб 1, 1
Ф 1 I
I (б
1 1
1 I
1 1
Я I 1 (бб 1 I
Э t Ъ
Н I 1
О(О(O l б 1
Э 1
alt I ю й4 1 (((I.
5 1
Ch1 1
ВЗ I I
I 1
I 1
t 1
1»-(1
1 1
1
t (3 I н х
Э 1
Х I
М 1
1
10 an
О Ю
1 Ю 1 I иЪ а О а
1
1
1 о н
1
I
1
О н
1
1
1 (I
Ю
»б
I
1
1 х о
3 х
b о
6 о
i о о
Фх
17
992529
1В
»»Ъ
% 1
»«Ъ
CO
Ch
»Ч е
»Ч о
»Ч 1
»Ч
° Ф
C)
° -3 о
»Ч 3
CV о с I
° Ф
»»Ъ
CI
»"Ъ
IXI о
»«Ъ
I 1
1 1
I I
3=
М 1 I и !»А
О1 н,!
О I
A 4 — 4
М I 1
1 I
1 1
1 1
1 М
1 I
I I
I I о о
O) ф Р (Ч
»Ч о в
% (Ч
О О
40 Ch
«3 «4е
O P« о
С»»»»Ъ
Ю
СЧ
t Д3 ь
«У «3е
Э I 1
A t 1
П 1
1 3
1 . 1
I «.4 I
I I
»О
«3 !
I Р 1
I
Х 1 о
3.
I
»
Э
g н
4» Э
Ф A х о
A ох о э
А!4 A
go.. э
Э
1
3
1
I
I
1
I, 1
1
I
1
Э
1»
t»3 l(»6
34. I о д
5 и
ОХ 34 о э
М 34 0»
go э
В М, 9g
3 я н ъ о ом оа о э о о
»0
03
14 О.
1 1
I 1 — ъ1 I
1 сМ 3
I l Ch
1 3
1 I } н
О3
O Im l
I 1 1
1 Ф I х 3 — 13 н о!.
Ф I 1
3 333 1
1 43 1 1
I Ж I I
1 "I
I Г1
1 1 I
I 1
1 1
1 I
1 1 3
1 I
I I I
3 1
I l » Ъ 3
I 3,3 1
I ttl I ю н
О1
o !—
1 1 I
1 Ф I
I $ 1 I
I Э!»Ч1
1 Э 1
3 ! Ю 3
I 6 4 — 4
IA Ф а М
»» %-»
Ю «3
% Ю . »»Ъ»«Ъ о в
«3» cF
СЧ (Ч
3 О
4«4»»Ъ
СЧ»«t
eC I Э
A О
Оа 34 э о э х
A tt3 O и и
О <ю
1 1.1.
I
1
I
I
1 1
I
1 (Ю
»Ч
I
l
» Ъ
« 4
I
I, О\ 1
1 1
1
«3е
«-»
I
I!
1
О\ I
1
992529
20
Формула изобретения
Составитель В.Островский
Техред А.Бабинец Корректор М.Коста
Редактор A. Власенко
Заказ 365/29 Тираж 492 П одпи с ное
ВНИИПИ ГосударственногО комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4
Вулканиэуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука и волокнистого наполнителя, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью сокращения времени смешения смеси, уменьшения разбухания ее после экструзии, а также повышения прочностных свойств резин иэ данной смеси, последняя дополнительно содержит карбо- 10 или гетероцепной олигомер с карбоксильными, изоцианатными или эпоксидными группами при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Карбоцепной каучук 1-99
Олигомер 1-99
Волокнистый наполнитель 10-400
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США.9 3234169, кл. 26-31F, опублик. 1974.
2. Единый технологический регламент Р 51-300097 "Резиновая смесь на основе хлоропренового каучука", Белоцерковский завод РТИ, 1979 °
3. Заявка Японии У 52-129751, кл. 25(1)ВО, опублик. 1977 (прототип ).