Вулканизуемая композиция на основе ненасыщенных каучуков
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 280881 (21) 3336029/23-05
Союз Советских
Социалистических
Республик
p>}992532
Р М g+ з
С 08 L 9/00
С 08 K 7/12 с присоединением заявки Йо
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет
t$3) УДК678,7 (088. 8 ) Опубликовано 30.0183. Бюллетень М 4
Дате опубликования описания 300133 ф? .
С.Н.Свешников, Т.Г.Блох, И.Г.Леб, Г.В.Аащул, A.A.Чуйко, Г.Б.Синельниченко и Н..Цф бфт щко . -, % 1.
Институт физической химии АН УкраиЦской .ССР, п1зц11уФ,Й е конструкторско-технологическое бюро с-saciieðéöåíòàëü производством института физической химии ймМ ф.Писаревского и Киевский завод искусственных кож "Вул1евщ."р (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54 ) ВУЛКАНИЗУЕИАЯ КОМПОЗИЦИЯ HA ОСНОВЕ
НЕНАСЫЩЕННЫХ КАУЧУКОВ
1,6-3, 2
25 30
Изобретение относится к композициям на основе ненасыщенных каучуков, предназначенных для изготовления различных резинотехнических изделий (в том числе резин для низа обуви ).
Известны наполненные композиции эластомеров, в состав которых в числе обязательных компонентов вводят активаторы вулканиэацииг окислы (Zn . Mg, Ca °
Cd ), органических оснований (моноди- и триэтаноламинов), опеата дибутиламмония, тиомочевины, комплексов мочевины и жирных кислот, смеси этиленгликоля со отеаратом аюдо, ния g1).
Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является вулканизуемая композиция на основе ненасыщенного каучука, включающая мягчители,наполнители, противостарители, активатор вулканизации, ускорители и вулканиэующий агент (серу), причем в качестве активатора вулканизации она содержит окись цинка, взятую по отношению к каучуку 2-5:100 (2).
Однако известная композиция обладает недостаточным сопротивлением раздиру, разрывной прочностью и износостойкостью
Цель изобретения — повышение сопротивления раэдиру, разрывной прочности и износостойкости резин.
Поставленная цель достигается тем, что вулканизуемая композиция на основе ненасыщенных каучуков, включаю» щая активатор вулканизации, наполнители и технологические добавки в качестве активатора содержит асбестоцементные отходы состава, мас.%:
СаО 45,5-59,2
610 22,7-27,2
15 И90 . 4, 1-12,9
А1 0 3,2-4,0
Fe 0> 2,9-3,5 .501 2,1-2,9
-при следующем соотношении компонен-. тов, мас.В:
Йенасыщенный каучук 43-65
Асбестоцементые отходи
Наполнители
Технологические добавки До 100
Асбестоцементные отходы — один из наиболее массовых видов технологических отходов в промышленности строительных материалов и представ992532 ляЕт собой светло-серый влажный осадок, накапливакщийся в специальных отстойниках после технологической продувки рекуператоров.
Для использования в составе резиновых смесей водонасыщенные асбестоцементные отходы проходят предварительную обработку: механическое обезвоживание в вакуум-фильтрах, .термосушку и измельчение в шаровой мельни-, це сухого помола. 10
Физико-химические свойства асбесто-, цементных отходов следукщие: размер частиц цементной фракции - диаметр
0,1-3,5 мкм, асбестовой фракциидиаметр О, 1-0,5 мкм, длина 1-20 мкм плотность 2,2 г/см, рН водной вытяжки 12-12,5.
Резиновые смеси изготавливают на резиносмесительном оборудовании по общепринятой технологии.
Вулканизацию резиновых смесей проводят в вулканиэационных прессах.
Пример 1. На зальцах по известному режиму смешения изготавливают резиновую смесь на основе бутадиенметилстирольного каучука СКМСЗОРП, включающую мягчители, усиливающий наполнитель, ускоритель и вулканизукщий агент, в которую в качестве активатора вулканизации вводят асбестоцементные отходы (АЦО) в количестве 1,6-3,2 мас.ч. взамен окиси цинка (ZnO).
Составы известной и предлагаеьнх резиновых смесей и физико-механические свойства вулканизатов представ- 35 лены в табл. 1 и 2.
Как видно из табл. 2, предлагаемые композиции в сравнении с известной характеризуются более высоким значением разрывной прочности (на 20%)40 сопротивлением раздиру (на 35% ),повышенной изностойкостью (на 23% ) при одновременном уменьшении продолжительности вулканиэации, причем отмечено, что оптимальные физикомеханические свойства резин обеспе, чиваются при количестве АЦО 2, 4 мас.ч.
Пример 2. На вальцах изготавливают резиновые смеси на основе бутадиеннитрильного каучука СКН-40с с известным и предлагаемым активатором вулканизации. АЦО вводят в композицию в количестве 1,6-3, 2 мас.ч.
Составы резиновых смесей и физико-механичекие свойства вулканизатов представлены в табл. 3 и 4.
Из приведенных в табл. 4 данных 1 видно, что резины с AHO в сравнении с композицией, содержащей ZnО, характеризуются повышенной разрывной. прочностью { на 22%), сопротивленйем раэ» И диру (на 53% ) и износостойкостью (на 17%).
Оптимальные свойства резин достигаются при содержании АЦО в композиции 2, 4 мас.ч. 65
Пример 3. В резиносмесителе изготавливают смесь (подошвенная резина типа Стиронип ) состава, мас.ч.: каучуки: СКД 13, 70, СКИ-3
9,10; БС-45АКН 22,90; регенерат ПЦ
13,60; канифоль 0,50; талловое масло 0,50; стеарин. 0,50; масла ПН-б
3,60; техуглерод ПМ-100 0,45, кальцинированная сода 0,27; дисперсный кремнезем: БС-100 11, 20; БС-120
8,70; резиновая мука 9,20; фталевый ангидрид 0,32; дифенилгуанидин 0,20, альтакс 1, 50; сера 1, 16, в которую вводят соответственно ZnO и АЦО в количестве 2,60 мас.ч.
Физико-механические свойства вулканизатов представлены в табл. 5 °
Как видно из результатов испытаний, адекватная замена ZnO на АЦО приводит к повышению разрывной прочности, твердости, сопротивления раз-. диру, износостойкости и сопротивления тепловому старению, причем полученные изменения свойств эластомерной композиции происходят при одновременном уменьшении продолжительности вулканизации резиновой смеси.
Пример 4. В. резиносмесителе изготавливают смесь.(пористая резина марки ВШ) состава, мас.ч.: каучуки: СКД 5,0; СКМС-ЗОРП 9,5; БС-45АКН
29,0; регенерат ПЦ 14,2; канифоль
1, 25 кумароновая смола О, 75; масло ПН-6 2, О> талловое масло О, 75; техуглерод ПН-100 0,9; карбамид 0,22; триэтаноламин 0,22; вибробикарбонат натрия 0,87; порофор ЧХЗ-21 0,55; каолин 11,91;.дисперсный кремнеземз
БС-100 5,5; БС-120 6,0.; резиновая мука 4,5; порофор ПЦ-55 1,6; фталевый ангидрид 0,5, дифенилгуанидин
0,05; сульфенамид Ц 0,28; сера 1,65, в которую вводят соответственно Zn0 (известная композиция ) и АЦО (предлагаемая композиция) в количестве
2,8 мас.ч.
Физико-механические свойства вулканиэатов представлены в табл. б.
Из данных табл. 6 видно, что использование АЦО взамен ZnO в пористой подошвенной резине марки ВШ обеспечивает снижение усадки после длительной выдержки в термошкафу-(при
100 С в течение 3 ч ), повышение сопротивления раздиру, разрывной прочности, твердости и износостойкости вулканиэата.
Таким образом, использование в вулканизуемой композиции на основе ненасыщенных каучуков асбестоцементных отходов в качестве активатора вулканизации позволяет повысить важнейшие для эксплуатации резинотехнических изделий физико-механические показатели: сопротивление.раэдиру, разрывную прочность и иэностойкость.
992532
Таблица 1
Компоненты
Ковазозиции, Предлагаемая вести
64,3
64,3
64 3
64,3
1,З
1,з
1,3
1,3
З,г
3,2 з,г.3г1
3,2
2,4
1,6 з,г
25,7
26,5
° 27,3
1,,0
Каптакс
Сера
1,0
1,0
1,0
1,3
1,З
1,3
1,3
Таблица 2
Композиции
Свойства гаемая
- Известная
60 40
6,1
6,8
7,3
7,2
865 755
46 . 40
680
698
54
132
° > 5
Изобретение позволяет расширить сырьевую базу активаторов, экономить дефицитную окись цинка и одновременно способствоэать решению одной из важнейших задач народного хозяйства - вторичному использованию
Каучук СКМС-ЗОРП
Стеарин
Канифоль
Окись цинка
Асбестоцементные отходы
Диспереный кремнезем БС-100 25, 7,Оптимальное время вулканизации при 155 С, мин
Предел прочности при разрыве„
МПа
Относительное удлинение, Ф Остаточное удлиненйе, Ф !
Твердость по ТИ-2, усл.ед.
Сопротивление раздиру, кн/м
Истираемость, м /ТДж .Ъ отходов промышленного производства.
Достигаемое при -этом повышение физико-механических свойств резин свидетельствует об улучшении качества изготавливаеьых резинотехнических изделий.
48 53 54
14 15 20
144 120 111
992532
Композиции
Компоненты
65,0
65,0
65,0
65 0
1,0
1,0
1,0
1,0 3,2
1,6.
2,4
3,2
29,3
30,1
30,9
29,3
0,52
0,52
0,52
0,52
Каптакс
Сера
1,0
1,0
1,0
1,0
Композиции
Свойства
Известная
Предлагаемая
8 6
7 8
Оптимальное время вулканиэации при 143ОС, мин
Предел прочности при разрыве, МПа
50
60
23,9
26,5
27;6
29,2
735
657
620
643
Относительное удлинение, %
Остаточное удлинение, Ъ
31
73
Твердость по ТМ-2, усл.ед.
72
Сопротивление раздиру, кн/м
Истираемость, м /ТДж
28
17
39
Свойства
Композиции
Предлагаемая
Известная
Оптимальное время вулканизации при 160 С мин
15
До теплового старения
Предел прочности при разрыве, NIIa
7,5
7,0
Каучук CKM-40c
Стеарин
Окись цинка
Асбестоцементные отходы
Техуглерод ДГ-100
Таблица 3
Предлагаемая
7 ) 8
Т а б л и ц а 4
Таблица 5"
992532
Продолдение табл. 5
Свойства
Известная
Предлагаемая
510
490 .
60
76
50000
50000
Истираемость м /Тдж
101
После теплового старения (100 С, 120 ч)
Предел прочности при разрыве, ИПа 6,7
7,3
0,95
0,97
280
263
0,55
0,54
83
5,8
5,3
35000
22500
Таблица 6
Свойства
Известная
Предлагаемая
Плотность, г/см
0,5
0,5
3,4
3,6
295
275
44
4,6
4 ° l
Относительное удлинение, Ф
Остаточное удлинение, Ъ
Твердость по ТМ-2, усл.ед.
Сопротивление раздиру, кн/м
Сопротивление многократному изгибу на Торренсе, циклы
Относительное удлинение, К
Твердость по ТИ-2, усл.ед.
Сопротивление раздиру, кн/м
Сопротивление многократному изгибу на Торренсе, циклы
Предел прочности при разрыве, ИПа
Относительное удлинение, Ъ
Остаточное удлинение, Ъ
Твердость по ТМ-2, усл.ед.
Сопротивление раэдиру, кн/м о
Усадка, 100 С, мин:
До тецлового старения
992532
Продолжение табл, 6
Свойства
Композиции !
Известная . Предлагаемая
1,4
1,3
3,1, 180
2,6
Истираемость, м /ТДж
130
164
Сопротивление многократному растяжениЬ, циклы
12375
12875
После теплового старения
3,3
3,6
1,00
0,97
Относительное удлинение, ф 235
220
0,80
0,80
Твердость по ТМ-2, усл.ед.
Сопротивление раздиру, кн/м
4,3
4,2
Ненасыщенный каучук
Асбестоцементные отходы
Наполнители
Технологические добавки
Формула изобретения
43-65
1,6-3, 2
25-30
До 100
Составитель Е.Казакова
Редактор Ю.Ковач Техред A.Áàáèíåö КорректорМ.Коста
Заказ 365/29 Тирах 492 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4. Предел прочности при разрыве, ИПа
К0
Вулканиэуемая композиция на основе ненасыщенных каучуков, включающая активатор вулканизации, наполнители и технологические добавки, о т л и.ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения сопротивления раздиру, разрывной прочности и иэйосостойкости> резин, в качестве активатора она содержит асбестоцементные отходы соста- 4 ва, мас.Фз СаО 45,5-59 2; SiOg 22. 7" 2,7е 2; 890 4, 1-12 9; A lgOy 3,2-4, 0>
Fe@0@ 2,9-3 5; SOg 2, 1-2, 9 при следующем соотношении компонентов,мас. В:
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Энциклопедия полимеров. М., "Советская энциклопедия", ч.1, 1972, с.51-55.
2. Справочник резинщика. М., "Хиьшя", 1971, с.268-311 (прототип).