Мероцианиновый краситель в качестве спектрального сенсибилизатора панхроматических галогенсеребряных эмульсий

Патент 992549

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

()992549

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CoIo3 Советскик

Социалистических

Республик . (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 2608ц1 (21) 3337503/23-05 сприсоединением заявки ¹(23) ПриоритетОпубликовано 300183. бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 300183

Р М.К з

С .09 В 23/10.

G 03 С 1/22

Государствеииый комитет

СССР ао делам изобретеиий и открытий

lS3) УДК 668.819 °. 45 (088. 8) (72) Авторы изобретения

З.И.Москаленко, Н.В.Кудрявская и P.Â.Òèìîô

Шосткинский филиал Всесоюзного государстве1 й6&о- ops!eRa

Трудового Красного Знамени научно-исследовательского н проектного института химико-@oTorpa@mveckcoN промышленности (71) Заявитель (54) МЕРОЦИАНИНОЦИАНИНОВЫЯ КРАСИТЕЛЬ В КАЧЕСТВЕ

СПЕКТРАЛЬНОГО СЕНСИБИЛИЗАТОРА ПАНХРОМАТИЧЕСКИХ

ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

Изобретение относится к технологии производства полиметиновых красителей вЂ” сенсибилизаторов фотоэмульсий, в частности к мероцианиноцианиновому красителю, используемому в качестве спектрального сенснбилиза- i тора панхроматических галогенсеребряных эмульсий.

Известен мероцианиноцианиновый краситель общей формулы н, аНт кз Ду1 (н- бн, .1 бн4 я (,ню !

4 б,Нт Э- 1,Нт

I в качестве спектрального сенснбнлиэатора панхроматических галогенсеребряных эмульсий (1).

Недостатком известного сенсибилизатора является низкая светочувствительность панхроматических фотослоев, полученных при его использовании.

Цель изобретения - повышение уровня светочувствительности панхроматнческих галогенсеребрянных фотослоев с максимумом сенсибилизации

650-670 нм.

Указанная цель достигается использованием мероцианиноцианинового l красителя общей формулы

" 3- бн вЂ” H -1 вЂ”,2, не О б,н$ CRRHss

Х. где 2.,2 -2,3- или 3,2-тионафтенотиазол, или Z„-2,3- или !

5 3, 2-тионафтенотиаэол при

Z -4,5-дифенилтиазолт. или Zq-4,5-дифенилтнаэол при 2в-2,3- или 3,2-тионафтенотиазол;

20 Х- I, Вг; в качестве спектрального сенсибилиэатора панхроматических галогенсеребряных эмульсий.

Мероцианйноцианиновнй краситель получают по известному способу.

Мероцианины производные Э-алкилтиаэолидинитион-2-она-4 переводят в четвертичные соли 2-алкилмеркаптопроиэводных, которые конденсируют с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих метильную

992549 группу в g -положении по отнсыению к атому азота.

Пример 1. 3,3 -диэтил-4--кето-5 (3"-этил-4",5"(тионафтено-2",3 )тиазолинилиден-2" -этилиденД-тиазолино-4, 5 -(тионафтено-2",3" )-тиазолоцианинбромид.

0,26 r 3-этил-5-анилинометиленроданина и 0,23 г диэтилсульфата нагревают 25 мин при 125-130 С. К полученной четвертичной соли прибав- lO ляют 0,8 r этил-и-толуолсульфоната

2-метил-4,5(тионафтена-2,3)тиазола, 3 мл пиридина, 1,1 мл уксусного ангидрида и 0,7 мл триэтиламина и смесь оставляют на 24 ч при обычной 15 температуре. Из реакционной смеси краситель осаждают эфиром. Осадок растворяют в 30 мл этанола и горячим

1 вливают в 10%-ный водный раствор бромистого калия. Выход, 0,15 г 20 (21,7%), зеленые иглы (из метанола), т.пл. 292-293 С.

Найдено, %: N 5,99, 6,02; Br 11,89, 11,90; $ 20,48, 23,51.

Г оП1ьВгМ ЭО $5. 25

Вычислено, %: N 6,14; Br 11,69;

$ 23,38.

II p и м е р 2. 3,3-диэтил-4-кето-5(3"-этил-4",5"-дифенил-тиазолинилиден-2"-этилиден1тиазолино-4,5 - З0 (тионафтено-2",3")-тиазолоцианинбромид.

0,22 r 3-этил-5-(3" -этил-4,5

-дифенил-тиазолинилиден-2 -этилиден)тиазолидинтион(2)-она(4) и 0,2 г диметилсульфата нагревают 20 мин при

120 С. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,3 r этил-и-толуолсульфоната 2-метил-4,5(тионафтено-2.,3 )тиазола и 4 мл пиридина и смесь нагревают 1 .ч при 125-130 С.

Краситель осаждают эфиром, растворяют в 20 мл этанола и переводят в бромид.

Выход 0,23 r (63,9%), коричневые призмы (из метанола), т.пл. 229-230 С.

Найдено, %: N 5,67, 5,63; Br 10,71,45

10,99; S 17,26, 17, 33.

СЭьНЭу BrN>0 S4

Вычислено,. %: N 5,75; Br 10,94;

S 17,51.

Пример 3. 3,3 -диэтил-4-кето-4,5 -дифенил-5-(3"-этил-4",5"(тионафтено-2 ",3" )-тиазолинилиден-2"-этилиден)-тиазолинотиазолоцианинбромид.

0,4 г 3-этил-5-f3-этил-4,5(тионафтено-2,3")-тиазолинилиден-2 вЂ”

-этилиден )-тиазолидинтион(2)она(4) и

0,4 г диметилсульфата нагревают

15 мин при 120 С. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,74 r этил- 60 этилсульфата 2-метил-4,5-дифеиилтиазола и 8 ип сухого пиридина. и смесь нагревают 45 мин при 125-130 С. Выпавший осадок красителя отфильтровывают, растворяют при.нагревании в, 65

60 мл этанола и обычным способом переводят в бромид. Выход 0,59 r (80,8%), коричневые пластинки (из этанола), т.пл. 240-241 С.

Найдено, %: N 5,60, 5,62; Br 11,02, 11,14; S 17,36, 17,49.

СЭЬ НЭ ВгМЭО$4

Вычислено, %: N 5, 75; Rr 10,94;

$ 17,51.

Пример 4. 3,3 -диэтил-4-кето-5-(3"-этил-4,5",(тионафтено-3",2")-тиазолинилиден-2 -этилидентиазолино-4,5 )тионафтено-3",2" -тиазолоцианинбромид.

Получают по аналогии с примером

3 из 0,3 г 3-этил-5-(3 -этил-4,5 -(тионафтено-3",2")тиазолинилиден-2

-этилиден)-тиаэолидинтион(2)она(4), 0,3 г диметилсульфата, 0,4 г этил-и-толуолсульфоната 2-метил-4,5(тионафтено-3,2 )-тиазола и 5 мл пиридина.

Выход 0,19 r (39,6%), темнозеленые пластинки (из этанола), т.пл.

218219оС.

Найдено, %: S 23,06, 23,09; N 6,02, 6,07; Br 11,47, 11,56.

ГЭо И ь ВгМ э 0$ q.

Вычислено, %: S23,,38; N6,,14;

Br 11,69.

Пример 5. 3,3 -диэтил-4-кето-5(3 -этил-4,5 -дифенилтиазои lt II линилиден-2"-этилиден)-тиазолино-4,5(тионафтено-3",2" )-тиазолоцианиниодид.

:Получают аналогично примеру 3 иэ 0,44 r 3-этил-5(3 -этил-4,5 -дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден)-тиазолидинтион(2)она(4), 0,4 r диметил-, сульфата, 0,6 r этил-и-толуолсульфоната 2-метил-4,5(тионафтено-3,2)-тиазола и б мл пиридина. Краситель осаждают эфиром и обычным способом переводят в иодид, Выход 035 г (60,3%), зеленые иглы (из этанола), т. пл. 249-250 С.

Найдено, %: N 5,33,5,48; $16,33, 16,38; 1 16,46, 16,51.

СЭЬ НЭЯ 1М ЭО$4

Вычислено, %: М .5,40;. $ 16,47;

1 16,34.

Пример 6. 3,3 -диэтил-4I

-кето-4,5-дифенил-5(3"-этил-4",5" )тионафтено-3 ",2" (тиаэолинилиден-2" -этилиден) -тиазолинотиазолоцианиниодид.

Получают аналогично примеру 3 из

0,3 г 3-этил-5-(3 -этил-4,5 )тионафтено-3",2"(-тиазолинилден-2-этилиден)тиазолиден-тион(2)оиа(4), 0,3 г диметилсульфата, 0,37 этилэтилсульфата-2-метил-4,5-дифенилтиазола и 5 ип пиридина.

Выход 0,32 г (55,2%), мелкие коричневые призмы (из.этанола), т.пл.

2 36-237о С. . Найдено, %: Х 5,22, 5,29; $ 16,52, 16,52, 16,61; I 16,08, 16,19

С 3 Ь Н 3 91 М ЭО$Ф

992549

zi и Z2

100

650

110

670

140

Вычислено, Ъ: N 5,40; S 16,47;

1 16, 34.

Сенсибилизаторы строения 1 вводят в :галогенсеребряную эмульсию перед поливом в виде 3 10 4 M растворов.

Концентрации, при которых наблюдается оптимальный эффект спектральной сенсибилизации крупнозернистой .эмульсии, составляют 32-10-6 г-мол/г-мол галогенида серебра.

Фотографические характеристики. слоев, полученные с использованием красителей 1, приведены в таблице.

Фотослои получают на бромидсеребряной аммиачной крупнозернистой эмульсии (d = 1,0-11 мкм) с pBr = 2,4-2,6.

Пример 7. В 1 л крупнозернистой аммиачной бромидсеребряной эмульсии (3 мол.% Agl) вводят спиртовый раствор спектрального сенснбилизатора - 3,3-диэтнл-4,5-дифенил-4-кето- 20

-5-(3"-этил-4",5"-дифенилтиазолннцлиден-2"-этилиден)тиазолинотиазолоцианин иодида в количестве, соответствующем 32. ° 10 r-мол/г-мол галогенида серебра. Сенсибилнзированную эмульсию 25 выстаивают 20-30 мин в термостате прн 38-40 С и наносят на пластинку или пленку. Высушенные эмульсионные слои подвергают сенситометрическим испытаниям на сенситометре ОРСР-41. 30

Слои экспонируют за светофильтром

KC-14. Светочувствительность слоев (S) определяют по критериальной плотности Д-0,85 над плотностью вуали.

Получают панхроматический фотома- 35 териал с максимумом сенсибилизацин

650 нм, свойства которого приведены в таблице.

Пример 8. Аналогично приме- @ ру 7 в 1 л вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера 1 в количестве, соответствующем 32 ° 10 гмол/r-мол галогенида сеРебРа. ПолУчают панхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 670 нм..Значения заместителя

Прототип 3,3 -Диэтил-4,5- дифенил-4-кето-5- (3".этил-4", 5"-дифенилтиазолинилиден-2"-этилиден)тиазолинотиазолоцианин-йодид

Z<4,5-(тионафтено-2,3 )тиазол

Z>=4,5-(тионафтено-2,3 )тиазол

2„=4,5-дифенилтиазол

Zg 4,5-(тионафтено-2, 3)тиазол

Пример 9. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибнлизатора примера 2 в количестве, соответствующем 32 ° 10 г-мол/г-мол галогенида серебра. Получают панхроматический фотоматерил с максимумом сенсибилизации 670 нм.

Пример 10. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спирто» вый раствор спектрального сенсибилизатора примера Э в количестве, соответствующем 32 ° 10 6 г-мол/г-мол AgHal.

Получают панхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации г .гй Яме

Пример 11. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатсра примера 4 в количестве, соответствующем 32 ° 10 Ь r-мол/г-мол AgHal.

Получают анхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 660 нм.

Пример 12. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера 5 в количестве, соответствующем 32 10 4,г-мол/г-мол AgHal.Ïîлучают панхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 660 нм.

Пример 13. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера б в количестве, соответствующем 64 10 r-мол/г-мол AgHal.

Получают панхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации

660 нм.

В таблице приведены величины относительной чувствительности S. За

100% принята светочувствительность слоя, сенсибилизированного известным щелочным красителем.

Как следует из данных таблицы, краси ели строения 1 обусловливают более высокий (на 10-60% вайде) уровень светочувствительности, чем известный краситель.

Максимум сенсиби Светочувстлизации, нм ительность за

Р, ) (КС-14) 992549

Продолжение таблицы. Максимум сенсибилиэации, нм

Значение заместителя

Светочувствнтельность эа и Zq (s/. ---- ) а КС-141 0,85) Z 4, 5- (тионафтено-2, 3 ) тиа зол

Z 4,5-дифенилтиаэол

650

125

Е 4,5-(тионафтено-3,2 )тиаэол

Zg 4,5-(тионафтено-3,2 )тиаэол

Z< * 4, 5-дифенилтиаэол

Z 4, 5- (тионафтено-3,2 ) тиазол

660

125

660

140

Z 4,5-(тионафтено-3,2 )тиазол

Z 4,5-дифенилтиаэол

660

160 или Z>- 4,5-дифенилтиазол при 2>25 2,3- или 3,2-тионафтенотиаэол;

Х - 1, Br; в качестве спектрального сенсибилиэатора панхроматических галогенсеЗО ребряных эмульсий.

Формула изобретения

Составитель A. Молин

Техред М.Надь

Корректор Г. Peel9THHK

Редактор l0. Ковач

Заказ 367/30 Тираж 673 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Мероцианиноцианиновый краситель общей формулы вЂ” 1 ф к- н рН5

4 gHS g. уН5 где 2,22- 2,3- или 3,2-тионафтенотиазол, или Z< - 2,3- или

3,2-тионафтенотиазол при

Ез-4,5-дифенилтиаэол;

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.1

1. Авторское свидетельство СССР

9 104783, .кл. С 09 В 23/10, G 03 С 1/22, 1954 (прототип).