Способ получения галоидоангидридов 2-бромзамещенных предельных алифатических карбоновых кислот

Способ получения галоидоангидридов 2-бромзамещенных предельных алифатических карбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

K;f3cc 120, 1 1

12Ч

СССР

%3 ., ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

П. Н. Рабинович, Н. Л. Придорогин и М. А. Губерниев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДОАНГИДРИДОВ

2-БРОМЗАМЕЩЕННЫХ ПРЕДЕЛЬНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 25 октября 1952 г. за М IG2/16-341 -148632 в Министерство здравоохранения СССР

Онуоликовано в «Бюллетене изобретений» М 11 за 1954 г.

Предметом изоорстеиия является способ получения галоидоангидридов 2-бромзаме1иеиных предельных а,тифатических карбоиовых кислот из соответствующих алифатических карбоновых кислот.

По сравнению с известными подобш,!ми способами предлагаемый способ позволяет значительно ускорить процесс получения продукта, что достигается тем, что смесь исходной кислоты и брома обрабатывшот трсххлористым фосфором или i. юристым

I fIOIIIIЛСМ

П р и м ср 1. К 2 г-.!!оля.!! алифятической кярбсн!оной кислоты добавляют 120 мл сухого брома (4 г-атома + 16!!o избытка). При этом температура смеси повышается до 30, Далее из делите:и ной воронки, ис размешивая, и тсчсиис 5 — 8 мии. приливают 87 я!.! трсххлористого фосфора (l г-моль). Трсххлористыи фосфор располагается светлым слоем !гяд гемной смесью (раствором — в случае жидких кислот).

По мере добавления треххлористого фосфора температура светлого верхнего слоя повышается и к концу добавления достигает 100 в 110 .

1 1изкииЙ тсз! !!ыЙ с. !Ои почти ис ня . гревястся. С границы соприкосновсшгя слоев немедленно начинается энергичное выделение галоидоводородя. По окончании добавления треххлористого фосфора температура верхнего слоя постепенно сш!жается и через 30 — 35 мин. доходит до 60—

62 . 3а это время объем верхнего

o, fosI иеирсрь!Вио числим!ивястся fl из бесцветного ои становится Ifpacfff

По достижении температуры 62

1I(" IêöI4o!!f11 !о смесь начиняfo f осторожно нагревать; при этом остав-! иийся очень незначительный темный нижни!! слой тотчас переходит в ра створ. Однородный темнокрасньш раствор нагревают, иостспен lo Iloвьииая температуру до 100 -102". -1срсз 50--60 мии. от начала нагревания рястгор стгиювится бледнорозовым и выделение галоидоводородя резко сни>ка!ется. Общая длительlfoñòü процесса 1 ч. 20 м.— — 1 ч. 30 м.

Полученный 2-бромгалоидоангидрид очищают обычным путем (перегонкой при нормальном павле!ши !

1ли в вакууме). Если исо ицплшы!!

2-бромгалоидоангидрид .гидролизо¹ 99256 вать водой и" образовавшуюся 2бромкислоту очистить перегонкой, го получается чистая 2-бромкислота с выходом 75 — 90% от теоретического.

Пример 2 К смеси из 1 г-молл карбоновой кислоты и 60 мл сухого брома (2 г-атояа + 16% избытка) при темперarype 50 в течение 10 мин. добавляют 71 мл хлористого тионила (1 г- ноль) . Немедленно начинается энергичное газовыделение (сернистый газ и галоидоводород) .

Температуру смеси постепенно повышают до 105 — 110 . К этому времени газовыделение почти заканчивается и жидкость становится бледнорозового цвета. Выделяющиеся газы почти бесцветны. Общая длительность процесса ч.— — ч 15 м.

Полученный 2-бромгалоидоангидрид очищают перегонкой. Если продукт гидролизовать водой, то получается соответствующая 2-бромкисПредмет изобретения

Объем 0,125 п. л. Тираж 400. Цена 25 коп.

Типография изд-ва «Московская правда», Потаповский пер., 3, Зак. 4975

Отв. редактор И. В. Макаров

Л133825 от 12/Х 1955 г. Стаидартгиз.

;1ота с выходом 75 — 90% от теорети ческого.

Таким путем получают галоидоангидриды кислот: бромуксусной, бромдиэтилуксусной, 2-бромпропионовой, 2-броммасляной (норм.), 3-метил-3этил-2-броммасляной (норм ), 2бромвалериановой (норм.), 2-бром зовалериансвой, 2-бромкапроновой, 2-бромизокапроновой, 6-бензоиламино-2-бромкапроновой (норм.), Способ получения галоидоангидридов 2-бромзамещенных предельных а..1ифатических карбоновых кислот из соответствующих алифатических карбоновых кислот, от л и ч а юшийся тем, что, с целью ускорения процесса, смесь исходной кислогы и брома обрабатывают треххлористым фосфором или хлористым пюшt,toì.